Химия и технология урана. Тураев Н.С - 305 стр.

UptoLike

Составители: 

305
7.3.7.2. ИЗВЛЕЧЕНИЕ УРАНА ДИАЛКИЛФОСФАТАМИ
Наибольшей известностью из них пользуется ди-(2этилгексил)-
фосфорная кислота (ЭГФК)
C
2
H
5
CH
2
CH
3
)
2
HOP(
O
OCH
2
CH CH
2
CH
2
ЭГФК находится в органической фазе в димеризованной форме:
В слабокислой среде ЭГФК экстрагирует катионы по
катионообменному механизму. Однако вследствие полярности
фосфорильной группы возможно дополнительное присоединение
молекул экстрагента кислородом фосфорильной группы к катиону до
максимального координационного числа катиона (6 или 8).
Так, экстракция катиона уранила протекает по следующему
уравнению:
++
++ H2POHR2)POR(UO)POHR(2UO
422422242
2
2
(7.142).
Структурная формула образовавшегося соединения (хелата):
Реэкстракцию урана можно осуществить 10М HCl, 20% HF или
карбонатными растворами:
4242433244
324422422
POHR2PORNH2])CO(UO[)NH(
CO)NH(3POHR2)POR(UO
++
+
(7.143).
Реакция практически необратима вследствие большой константы
устойчивости трикарбонатного комплексного аниона. В органической
фазе образуются натриевые или аммониевые соли ЭГФК. Следует
учитывать, что они склонны к образованию третьей жидкой фазы
бороды»), содержащей соль ЭГФК, воду и разбавитель. Образование
третьей фазы можно избежать путем добавки некоторых спиртов с
длинной углеводородной цепью (например, дециловый спирт) или
триалкилфосфатов (например, ТБФ). При добавке ТБФ наблюдается