Химия и технология урана. Тураев Н.С - 308 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

308
7.3.7.3. ИЗВЛЕЧЕНИЕ УРАНА ИЗ СЕРНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ
АЛКИЛАМИНАМИ
Аликиламины проявляют более высокую избирательность к урану,
чем алкилфосфаты, причем избирательность увеличивается при
переходе от первичных к третичным аминам. Поэтому для извлечения
урана преимущественно используются третичные амины, реже
вторичные и совсем не применяются первичные амины. В
промышленности используются:
- три-н-октиламин N)HC(
3178
(ТОА),
- три-изо-октиламин,
- дилауриламин
HN)HC(
22512
(ДЛА) и другие.
Алкиламины разбавляются высоко кипящей фракцией
ароматических углеводородов (например, Амско-95) до концентрации
0,1М.
Коэффициенты распределения урана при экстракции 0,1М раствором
третичных и вторичных аминов составляют величину 100–140, иногда и
более. В то же время такие примеси, как двухвалентные ионы цинка,
марганца, никеля, кобальта, меди экстрагируются трудно
(коэффициенты распределения их для третичных аминов колеблются в
пределах 0,0001–0,001). При использовании вторичных аминов
коэффициент распределения этих примесей на порядок выше. Торий
хорошо экстрагируется первичными аминами, хуже – вторичными и
плохо – третичными.
Таким образом, большинство примесей отделяются от урана. В
ощутимых количествах в органическую фазу могут переходить лишь
фосфат-ион, ион трехвалентного железа и четырехвалентный ванадий.
Ванадат-ион экстрагируется количественно. Хорошо экстрагируется
шестивалентный молибден. Амины довольно хорошо экстрагируют и
четырехвалентный уран.
Механизм экстракции урана аминами имеет некоторую аналогию с
процессом ионообменного извлечения урана анионитами. Сначала амин
реагирует с серной кислотой с образованием сульфата амина:
423423
SO)NHR(SOHNR2
=
+
(7.144).
Затем следует поглощение молекулы уранилсульфата или обмен
сульфат-иона на двузарядный сульфатный анионный комплекс:
])SO(UO[)NHR(SOUOSO)NHR(
2422342423
↔
+ (7.145),
−
−
+↔+
2
424223
2
242423
SO])SO(UO[)NHR(])SO(UO[SO)NHR( (7.146).
Оптимальное значение рН при экстракции составляет 1–2, при более
высокой кислотности коэффициент распределения урана уменьшается

Страницы