Химия и технология урана. Тураев Н.С - 349 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

349
300 г/л). Они не содержат кристаллизационной воды. При нагревании
кристаллы начинают разлагаться при 170
о
С. Полное разложение их до
триоксида урана происходит в интервале 250–400
о
С, при этом
образуется аморфный триоксид урана:
OH2NH4CO3UO])CO(UO[)NH(
2423
C400250
33244
o
+++⎯⎯⎯⎯⎯→⎯
−
(9.7).
Повышение температуры приводит сначала к перекристаллизации
триоксида, а затем к образованию закиси-окиси урана. Термическое
разложение аммонийуранилтрикарбоната на воздухе при температуре
выше 500
о
С можно выразить следующей реакцией:
222
3283
C500выше
33244
H2OH7N
NH10CO9OU])CO(UO[)NH(3
o
+++
+++⎯⎯⎯⎯⎯⎯→⎯
(9.8).
В инертной атмосфере, начиная с 620
о
С, появляется диоксид урана.
Восстановление урана происходит за счет водорода, выделяющегося
при разложении аммиака. Разложение аммонийуранилтрикарбоната без
доступа воздуха описывается следующей суммарной реакцией:
222
322
C800-700атм.ин
33244
H2OH3N
NH2CO3UO])CO(UO[)NH(
o
+++
+++⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯→⎯
(9.9)
Состав газовой фазы зависит от температуры процесса: чем выше
температура, тем меньше остается аммиака в газовой фазе.
9.5. ПОЛУЧЕНИЕ ОКСИДОВ УРАНА ИЗ УРАНИЛОКСАЛАТА.
Термическое разложение тригидрата уранилоксалата на воздухе при
температуре выше 500
о
С приводит к образованию закиси-окиси урана:
OH9CO2CO4OUOH3OCUO3
22832422
+
+
+
→
⋅
(9.10).
При прокаливании без доступа воздуха возможно получение
диоксида урана:
OH3COCOUOOH3OCUO
2232422
+
+
+
→⋅
(9.11),
223
COUOCOUO
+
→
+
(9.12).
Из реакций (9.11) и (9.12) следует, что восстановитель (CO)
получается только в стехиометрических количествах. При проведении
процесса разложения в атмосфере аргона при температурах 400–900
о
С в
газовой фазе содержание
2
CO
составляло 52–57%, а CO – 10–5%. Из
этих данных следует, что скорость разложения уранилоксалата выше
скорости восстановления триоксида урана оксидом углерода.

Страницы