Сенсоры измерительно-информационных систем. Часть 1. Тутов Е.А - 10 стр.

UptoLike

10
которой , в большинстве случаев, выступает перенос заряда на адсорбционные
поверхностные уровни .
Характеристические времена процесса переноса заряда зависят от
величины доадсорбционного поверхностного барьера , взаимного положения
уровня Ферми полупроводника и локального уровня адсорбционного
поверхностного состояния, сечения захвата свободных носителей на эти
уровни , их концентрации и т.д.
Высокая чувствительность полупроводниковых сенсоров может быть
проиллюстрирована следующей моделью . Электропроводность широкозонных
оксидных материалов обеспечивается в основном сверхстехиометрическими
дефектами с концентрацией 10
16
-10
19
см
-3
. При их полной ионизации в тонкой
пленке со сторонами 1×1см и толщиной 10
-5
см содержится 10
11
-10
14
носителей
заряда . Как выше было показано, на адсорбционные поверхностные состояния
могут быть захвачены до 10
13
носителей на см
2
, следовательно,
электропроводность пленки может практически полностью исчезнуть. Это
идеализированная модель, которая не учитывает множество факторов,
влияющих на хемосорбцию в заряженной форме. Только адсорбция газов с
большой электроотрицательностью , таких как фтор, хлор, озон, приближенно
соответствует этой модели.
Реально на ПЭС может быть захвачено гораздо меньше носителей, и
изменение электропроводности полупроводникового слоя будет не так велико,
поэтому при детектировании химически неактивных газов при низких
концентрациях существует проблема недостаточной чувствительности
сенсоров. Особенно это касается детектирования предельных углеводородов.
Для решения подобных задач необходимо либо активировать анализируемые
газы (например, УФ излучением, электрическим полем, на пиролизной нити
диссоциировать молекулу на активные составляющие атомы , радикалы, или
перевести молекулу в возбужденное состояние), либо модифицировать сам
механизм чувствительности . Оба этих подхода реализуются при допировании
сенсоров каталитически активными благородными металлами .
Допирование газовых сенсоров проводят двумя основными путями :
1) пропиткой оксидной основы растворимыми соединениями каталитически
активных металлов; 2) напылением металлов на поверхность полупроводника
в вакууме.
В первом варианте в поликристаллический оксидный полупроводник
добавляются водорастворимые соединения - H
2
PtCl
6
, Pt(NH
3
)
4
(OH)
2
, PdCl
2
и
т.д., затем наносят чувствительный слой на подложку и подвергают образец
термической обработке (500-800
о
С ) для разложения соединений до
элементарных металлов. В результате получают сенсоры c
микрокристаллическим активатором на поверхности и в объеме. Недостатком
этого метода является присутствие в объеме и на поверхности сенсора
неконтролируемых примесей ионов хлора или других трудноудаляемых
остатков прекурсора, которые оказывают влияние на каталитические и
электронные процессы в полупроводнике. Другим крупным недостатком
                                            10
к оторой, в бол ьш и нстве сл учае в, вы ступае т пе ре нос заряда на адсорбци онны е
пове рхностны е уровни .
        Х арак те ри сти че ск и е вре ме на проце сса пе ре носа заряда зави сят от
ве л и чи ны доадсорбци онного пове рхностного барье ра, взаи много п ол оже ни я
уровня Ф е рми пол упроводни к а и л ок ал ьного уровня адсорбци онного
пове рхностного состояни я, се че ни я захвата свободны х носи те л е й на эти
уровни , и х к онце нтраци и и т.д.
       В ы сок ая чувстви те л ьность п ол упроводни к овы х се нсоров може т бы ть
прои л л ю стри рована сл е дую щ е й модел ью . Э л е к тропроводность ш и рок озонны х
ок си дны х мате ри ал ов обе спе чи вае тся в основном све рхсте хи оме три че ск и ми
де ф е к тами с к онце нтраци е й 1016-1019 см -3. П ри и х пол ной и они заци и в тонк ой
пл е нк е со сторонами 1×1см и тол щ и ной 10-5 см соде ржи тся 1011-1014 носи те л е й
заряда. К ак вы ш е бы л о пок азано, на адсорбци онны е пове рхностны е состояни я
могут бы ть захваче ны до 1013 носи те л е й на см 2, сл е довате л ьно,
эл е к тропроводность пл е нк и може т прак ти че ск и пол ностью и сче знуть. Э то
и де ал и зи рованная модел ь, к оторая не учи ты вае т множе ство ф ак торов,
вл и яю щ и х на хе мосорбци ю в заряже нной ф орме . Т ол ьк о адсорбци я газов с
бол ьш ой эл е к троотри цате л ьностью , так и х к ак ф тор, хл ор, озон, при бл и же нно
соотве тствуе т этой модел и .
       Ре ал ьно на П Э С може т бы ть захваче но гораздо ме ньш е носи те л е й , и
и зме не ни е эл е к тропроводности п ол упроводни к ового сл оя буде т не так ве л и к о,
поэтому при де те к ти ровани и хи ми че ск и не ак ти вны х газов при ни зк и х
к онце нтраци ях сущ е ствуе т пробл е ма не достаточной чувстви те л ьности
се нсоров. О собе нно это к асае тся дете к ти ровани я пре де л ьны х угл е водородов.
Д л я ре ш е ни я подобны х задач не обходи мо л и бо ак ти ви ровать анал и зи руе мы е
газы (напри ме р, У Ф и зл уче ни е м, эл е к три че ск и м пол е м, на п и рол и зной ни ти
ди ссоци и ровать мол е к ул уна ак ти вны е составл яю щ и е – атомы , ради к ал ы , и л и
пе ре ве сти мол е к ул у в возбужде нное состояни е ), л и бо моди ф и ци ровать сам
ме хани зм чувстви те л ьности . О ба эти х подхода ре ал и зую тся при допи ровани и
се нсоров к атал и ти че ск и ак ти вны ми бл агородны ми ме тал л ами .
         Д опи ровани е газовы х се нсоров проводят двумя основны ми путями :
1) пропи тк ой ок си дной основы раствори мы ми сое ди не ни ями к атал и ти че ск и
ак ти вны х ме тал л ов; 2) напы л е ни е м ме тал л ов на пове рхность пол упроводни к а
в вак ууме .
       В пе рвом вари анте в пол и к ри стал л и че ск и й ок си дны й пол упроводни к
добавл яю тся водораствори мы е сое ди не ни я - H 2PtCl6 , Pt(NH3)4(OH)2, PdCl2 и
т.д., зате м наносят чувстви те л ьны й сл ой на п одл ожк уи подве ргаю т образе ц
те рми че ск ой обработк е (500-800 оС ) дл я разл оже ни я сое ди не ни й до
эл е ме нтарны х        ме тал л ов.    В    ре зул ьтате    пол учаю т      се нсоры      c
ми к рок ри стал л и че ск и м ак ти ватором на пове рхности и в объе ме . Н е достатк ом
этого ме тода явл яе тся п ри сутстви е в объе ме и на пове рхности се нсора
не к онтрол и руе мы х п ри ме се й и онов хл ора и л и други х трудноудал яе мы х
остатк ов пре к урсора, к оторы е ок азы ваю т вл и яни е на к атал и ти че ск и е и
эл е к тронны е п роце ссы в пол упроводни к е . Д руги м к рупны м не достатк ом