ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
3
КУЛОНОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ
Кулонометрические методы основаны на определении количества
электричества , которое расходуется в электрохимической реакции. Основные
законы электролиза установлены Фарадеем :
- количество вещества , выделившееся при электролизе,
пропорционально количеству электричества , прошедшего через раствор;
- при прохождении через раствор одного и того же количества
электричества на электродах выделяется одно и то же количество эквивалента
вещества .
Эти законы выражаются формулой:
M
n
It
n
QM
m
9650096500 ⋅
=
⋅
=
,
где m - масса вещества , выделившегося при электролизе или вступившего
в электрохимическую реакцию ; Q - количество электричества ; М – молярная
масса эквивалента вещества ; I - сила тока ; t - время электролиза ; 96500 -
постоянная Фарадея, т.е. количество электричества , которое требуется для
выделения 1 моль эквивалента вещества , n – число электронов, участвующих в
электрохимической реакции.
Различают два основных вида кулонометрических определений – прямую
кулонометрию и кулонометрическое титрование. В методах прямой
кулонометрии электрохимическому превращению непосредственно в
кулонометрической ячейке подвергается анализируемое вещество. В методе
кулонометрического титрования электролизу подвергается вспомогательное
вещество, а еще продукт электролиза – титрант – реагирует с определяемым
веществом. Кулонометрические определения могут проводиться при
постоянном потенциале (потенциостатическая кулонометрия) и при
постоянной силе тока (амперостатическая кулонометрия). В прямой
кулонометрии широко применяют потенциостатические методы, массу
определяемого вещества рассчитывают по приведенной выше формуле .
В методе кулонометрического титрования используют установки с
постоянной силой тока . Кулонометрическое титрование в значительной
степени сохраняет аналогию с другими титриметрическими методами.
Основное различие относится к приготовлению титранта . В обычных
титриметрических методах его готовят заранее по точной навеске или
стандартизируют по специальным установочным веществам, а в методах
кулонометрического титрования титрант генерируется электрохимическим
методом. Так как титрант генерируется в количестве, точно эквивалентном
содержанию анализируемого вещества , то по количеству электричества ,
израсходованного на генерацию титранта, можно рассчитать содержание
определяемого вещества .
