Электрохимические методы анализа. Васильева В.И - 16 стр.

UptoLike

16
На практике используют также твердые гетерогенные электроды,
чувствительный элемент которых состоит из активного компонента (те же
соединения, что и в гомогенных электродах) и инертного связующего
материала (полиэтилен , эпоксидная смола).
Жидкостные электроды. В жидкостных ионоселективных электродах
возникновение потенциала на границе раздела фаз обусловлено ионным
обменом, связанным с различием констант распределения иона между жидкой
и органической фазами. Ионная селективность достигается за счет различия в
константах распределения, устойчивости комплексов и различной подвижности
определяемого и мешающего ионов в фазе мембраны. В качестве
электродноактивного соединения в жидкостных ионоселективных электродах
могут быть использованы хелаты металлов, ионные ассоциаты органических и
металлосодержащих катионов и анионов, комплексы с нейтральными
переносчиками. Большое распространение получили пленочные
пластифицированные электроды, выпускаемые промышленностью и имеющие
соответствующую маркировку , например, ЭМ-ClО
4
- 01, ЭМ-NО
3
- 01.
Чувствительный элемент таких электродов состоит из электродноактивного
компонента, поливинилхлорида и растворителя (пластификатора ). В
лабораторной практике используют анионоселективные электроды, для
которых электродноактивным соединением являются соли четвертичных
аммониевых оснований.
Конструкция пластифицированных электродов аналогична конструкции
твердых мембранных электродов, только вместо твердой мембраны в корпус
электрода вклеена пластифицированныя мембрана, а внутрь электрода залит
раствор сравнения. В качестве токоотвода используют хлоридсеребряный
полуэлемент.
Перед работой пленочные пластифицированные электроды вымачивают в
течение суток в анализируемом растворе . Испарение пластификатора с
поверхности электрода приводит к его выходу из строя. Поверхностные
загрязнения с отвержденных пластифицированных электродов можно удалить
фильтровальной бумагой. При наличии в растворе гидрофобных соединений
пластифицированный электрод можно погружать в анализируемый раствор
только на очень короткое время.
Мембранный нитрат-селективный электрод создан на основе анионита из
нитратов аминов и четвертичных аммониевых оснований, например нитрата
тетрадециламмония. Мембрана содержит полимерное связующее
поливинилхлорид , пластификатор (эфир фталевой, фосфорной, себациновой и
других кислот), ионообменник (соль аммониевого или арсониевого основания).
Во внутренней полости электрода находится хлоридсеребряный электрод
сравнения, погруженный в раствор 0,1 М КNО
3
, содержащий 0,001 М КСl.
Диапазон линейности нитрат-селективного электрода ЭМ-NО
3
01 по
паспортным данным составляет 0,35 4,0 pNO
3
при рН от 2 до 9. Определению
не мешают 100-кратные количества Cl
-
, 500-кратные HCO
3
-
и CH
3
COO
-
, 1000-
кратные количества F
-
и SO
4
2-
.