ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
Скорость ионного обмена определяется самой медленной из этих стадий
– диффузией в пленке жидкости либо диффузией в зерне ионита. Химическая
реакция ионного обмена происходит быстро и не определяет суммарную
скорость процесса.
Ионообменное равновесие. Функциональную зависимость противоион-
ного состава ионита от противоионного состава внешнего раствора при по-
стоянных температуре и давлении называют
изотермой ионного обмена.
Изотермы изображаются графически в безразмерных координатах
i
a
-
i
a
:
∑
=
⋅⋅=
n
i
iiiii
czcza
1
/
; (5.74)
∑
=
⋅⋅=
n
i
iiiii
czcza
1
/
, (5.75)
где
i
a
и
i
a
- эквивалентные доли i - го иона в фазе ионита и в растворе;
i
c
и
i
c
- концентрации i- го иона в ионите и в растворе в условиях равновесия
системы, моль ионов на 1 г ионита;
z
i
- заряд i- го иона.
Величины
i
a
и
i
a
изменяются в интервале от 0 до 1, следовательно,
изотермы обмена
)(
ii
afa =
изображаются в квадрате, сторона которого рав-
на единице.
Отношение
ii
aa /
называется коэффициентом распределения i-го иона
при сорбции
K
pi
. Этот коэффициент является мерой обогащения или обедне-
ния ионита данным веществом. При
K
pi
<1 ионит обеднен, а при K
pi
>1 обо-
гащен компонентом по сравнению с равновесным раствором.
Если в растворе содержится не один, а несколько ионов, например
А и В, то
селективность ионита оценивается коэффициентом селективности (избира-
тельности)
K
А,В
, равным отношению коэффициентов распределения конкури-
рующих ионов:
BABABABAPBPABA
ccccaaaaKKK ⋅=⋅== ///
,
. (5.76)
При
K
А,В
>1 ионит селективен к иону А; при K
А,В
>1 избирательно сорби-
руется ион
В; при K
А,В
= 1 ионит не проявляет селективности ни к одному из
ионов.
Если обменная реакция описывается уравнением в общем виде, то рав-
новесие ионообменных процессов выражается формулой:
1
0,
)/)(/()/()/()/(
−
==
n
BB
n
AABB
n
AABA
cyxxyccccK
θ
, (5.77)
где
K
А,В
– константа равновесия;
c
- концентрация ионов в твердой фазе; с -
концентрация ионов в жидкой фазе;
x = c/c
0
– безразмерная концентрация в
жидкой фазе;
y=
c
/
θ
- безразмерная концентрация в твердой фазе; с
0
– общая
“эквивалентная” концентрация ионов в жидкости; θ - обменная емкость смо-
лы (значение θ находится в пределах
n и 1).
Скорость ионного обмена определяется самой медленной из этих стадий
– диффузией в пленке жидкости либо диффузией в зерне ионита. Химическая
реакция ионного обмена происходит быстро и не определяет суммарную
скорость процесса.
Ионообменное равновесие. Функциональную зависимость противоион-
ного состава ионита от противоионного состава внешнего раствора при по-
стоянных температуре и давлении называют изотермой ионного обмена.
Изотермы изображаются графически в безразмерных координатах a i - ai :
n n
ai = zi ⋅ ci / ∑ zi ⋅ ci ; (5.74) ai = zi ⋅ ci / ∑ zi ⋅ ci , (5.75)
i =1 i =1
где a i и ai - эквивалентные доли i - го иона в фазе ионита и в растворе; ci
и ci - концентрации i- го иона в ионите и в растворе в условиях равновесия
системы, моль ионов на 1 г ионита; zi - заряд i- го иона.
Величины a i и ai изменяются в интервале от 0 до 1, следовательно,
изотермы обмена ai = f (ai ) изображаются в квадрате, сторона которого рав-
на единице.
Отношение ai / ai называется коэффициентом распределения i-го иона
при сорбции Kpi. Этот коэффициент является мерой обогащения или обедне-
ния ионита данным веществом. При Kpi <1 ионит обеднен, а при Kpi >1 обо-
гащен компонентом по сравнению с равновесным раствором.
Если в растворе содержится не один, а несколько ионов, например А и В, то
селективность ионита оценивается коэффициентом селективности (избира-
тельности) KА,В, равным отношению коэффициентов распределения конкури-
рующих ионов:
K A, B = K PA / K PB = a A a B / a A ⋅ a B = c A c B / c A ⋅ c B . (5.76)
При KА,В >1 ионит селективен к иону А; при KА,В >1 избирательно сорби-
руется ион В; при KА,В = 1 ионит не проявляет селективности ни к одному из
ионов.
Если обменная реакция описывается уравнением в общем виде, то рав-
новесие ионообменных процессов выражается формулой:
K A, B = (c A / c A ) n (c B / c B ) = ( y A / x A ) n ( x B / y B )(θ / c0 ) n −1 , (5.77)
где KА,В – константа равновесия; c - концентрация ионов в твердой фазе; с -
концентрация ионов в жидкой фазе; x = c/c0 – безразмерная концентрация в
жидкой фазе; y= c /θ - безразмерная концентрация в твердой фазе; с0 – общая
“эквивалентная” концентрация ионов в жидкости; θ - обменная емкость смо-
лы (значение θ находится в пределах n и 1).
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 177
- 178
- 179
- 180
- 181
- …
- следующая ›
- последняя »
