Лабораторный практикум по промышленной органической химии. Волгина Т.Н - 42 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

AlCl
3
+ H
2
O
(AlCl
3
OH)
-
H
+
При взаимодействии этого комплекса с молекулой мономера
образуется активный карбениевый центр:
(AlCl
3
OH)
-
H
+
+
H
2
C
CH
X
AlCl
3
OH
-
H
3
C CH
X
Реакция роста цепи заключается в присоединении молекул
мономера к образовавшемуся центру:
+ n
H
2
C
CH
X
AlCl
3
OH
-
H
3
C CH
X
AlCl
3
OH
-
H
2
C CH
X
H
2
C CH
X
H
n
Обрыв цепи происходит согласно схеме:
AlCl
3
OH
-
H
2
C CH
X
H
2
C CH
X
H
n
-AlCl
3
; -H
2
O
H
C CH
X
H
2
C CH
X
H
n
На ход процесса полимеризации оказывает влияние природа
катализатора, а также соотношение катализатора и сокатализатора.
В практике синтеза НПС наиболее широко используют хлорид
алюминия (AlCl
3
) и каталитические комплексы на его основе. Хлорид
алюминия имеет некоторые преимущества по сравнению с другими
катализаторами: он доступен и имеет невысокую стоимость,
обеспечивает высокие выход целевого продукта и скорость
полимеризации, позволяет использовать в качестве исходного сырья
продукты пиролиза с широкими пределами кипения и получать
тугоплавкие смолы. Однако сухой хлорид алюминия трудно дозировать
и, взаимодействуя с влагой воздуха, он легко гидролизуется, в
результате чего снижается его каталитическая активность и образуются
комки. Кроме того, при увеличении концентрации хлорида алюминия
ухудшается цвет НПС и снижается температура размягчения.
Помимо кислот Льюиса в качестве катализаторов полимеризации
ЖПП могут быть использованы ионно-координационные
каталитические системы типа Циглера-Натта [8]. Такие системы состоят
из соли или другого соединения переходного металла и сокатализатора,
обычно органического соединения металла I – III группы. Основная
роль сокатализатора заключается в алкилировании соединения
переходного металла для создания связи металл – углерод, по которой и
происходит внедрение молекулы мономера. Другими функциями
сокатализатора могут быть восстановление переходного металла до

Страницы