Промышленная органическая химия. Волгина Т.Н - 39 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

Поликонденсация в расплаве. Этот способ проведения реакции при-
меняют в тех случаях, когда один из мономеров представляет собой
твердое вещество и не разлагается при плавлении.
Температуры, при которых проводят поликонденсацию в расплаве,
обычно достаточно высоки, и поэтому реакцию необходимо проводить
в инертной атмосфере N
2
или СO
2
во избежание возможного окисления,
декарбоксилирования, деструкции и других побочных реакций. В ряде
случаев реакцию проводят при пониженном давлении для облегчения
удаления выделяющегося низкомолекулярного продукта.
Удаление побочного продукта значительно затрудняется на заклю-
чительных стадиях реакции, поскольку при этом существенно возраста-
ет вязкость реакционных систем, как и при полимеризации в массе.
При температурах реакции образующийся полимер находится в рас-
плаве, и его выгружают из реактора горячим, пока он не застыл, иначе
его удаление будет весьма сложным. В большинстве случаев горячий
расплав прямо из реактора подают в аппараты последующей перера-
ботки полимера методами экструзии, литья или прядения.
Поликонденсацией в расплаве в промышленных условиях синтези-
руют найлон-6,6 и полиэтилентерефталат.
Поликонденсация в растворе. При поликонденсации в растворе ис-
ходные вещества берут в подходящем инертном растворителе. Раство-
ритель может служить так же, как улавливающий агент для выделяюще-
гося низкомолекулярного вещества, что облегчает удаление последнего
из реакционной массы. Присутствие растворителя снижает вероятность
роста цепи, что уменьшает скорость реакции и молекулярные массы об-
разующегося полимера.
Реакцию можно проводить при невысоких температурах, при кото-
рых тепло- и массоперенос осуществлять проще, чем при поликонденса-
ции в расплаве.
Большинство жидких полиэфирных смол на основе гликолей и нена-
сыщенных дикарбоновьгх кислот получают поликонденсацией в раство-
рах высококипящих ароматических углеводородов, многие из которых
образуют с выделяющейся в ходе реакции водой азеотропные смеси, это
облегчает удаление побочного продукта.
Поликонденсация на границе раздела фаз. При этом способе прове-
дения поликонденсации реакция протекает на границе раздела водной и
органической фаз. Реагенты содержат очень активные функциональные
группы, которые быстро реагируют уже при низких температурах с об-
разованием продукта конденсации. Типичный пример этой реакции –
синтез ароматических полиамидов из терефталоилхлорида и пара-
фенилендиамина:
39

Страницы