Качественные и полуколичественные методы спектрального анализа. Волошина Т.В - 21 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

21
21
ния температуры интенсивность спектральной линии нейтрального атома сна-
чала растет, а потом убывает. Таким образом, оказывается , что повышение тем-
пературы источника света не всегда приводит к повышению интенсивности
спектральных линий, а при переходе к более «горячим» источникам наблюда-
ется понижение интенсивности линий нейтральных атомов .
Рассмотрим зависимость интенсивности спектральных линий от концен-
трации атомов в светящемся облаке источника N
0
и от концентрации элемента в
пробе – С . Чтобы знать последнюю зависимость, имеющую принципиальное
значение для аналитических целей, установим связь между концентрацией ато-
мов данного элемента N
0
от концентрации С элемента в пробе . Как показывает
опыт , концентрация атомов элемента в паре , в случае источников, применяю -
щаяся для спектрального анализа , пропорциональна концентрации элемента в
пробе [2]:
N
0
= Θ ּ С ,
где коэффициент Θ зависит от процессов, происходящих при переходе элемен-
та пробы в пар, от типа источника света, от природы элемента, от состава про-
бы, от способа введения пробы в пар, от типа источника света, от природы эле -
мента, от состава пробы, от способа введения пробы в источник света и т.д. То -
гда абсолютную интенсивность запишем следующим образом:
I
mn
=aּC,
где a=hν
mn
ּA
mn
ּΘ ּ(g
m
/g
0
)ּexp(-E
m
/kT) – коэффициент пропорциональности,
обусловленный свойствами пробы и зависящий от природы линии.
Логарифмируя это соотношение , получаем:
lgI= lg a + lgC.
Это выражение графически изображается прямой линией с наклоном 45° к осям
координат . Однако эксперимент показывает, что по мере увеличения концен-
трации рост интенсивности замедляется . Это называется самопоглощением и
объясняется тем, что по мере увеличения концентрации, наряду с процессами
излучения , соответствующими переходам атомов из высоких возбужденных со -
стояний в более низкие или невозбужденное состояние , начинают играть все
более заметную роль и обратные процессы – процессы поглощения излучаемых
квантов атомами, находящимися в более низких состояниях. Поскольку в обла-
ке источника наряду с атомами, находящимися в состоянии m, есть и атомы,
находящиеся в состоянии n, это означает то, что не все кванты света, излучае -
мые при переходе m → n, беспрепятственно проходят всю толщину светящего -
ся облака источника возбуждения и достигнут щели спектрального прибора.
Часть этих квантов поглощается атомами, находящимися в состоянии n. При
малых концентрациях С и N
0
влияние самопоглощения настолько мало, что им
можно пренебречь. По мере роста
С и N
0
доля поглощаемых квантов из общего

Страницы