Качественные и полуколичественные методы спектрального анализа. Волошина Т.В - 25 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

25
25
к величине относительной интенсивности. Такой прием основан на измерении
интенсивности спектральной линии исследуемого элемента I
ан
по отношению к
интенсивности линии элемента сравнения I
ср
, содержащегося в той же пробе :
ср
ан
I
I
R=
В качестве элемента сравнения выбирается обычно основной элемент
пробы, например, медь – в бронзах, железо в сталях и т.д.
При использовании в количественном эмиссионном спектральном анали-
зе величин относительной интенсивности вариация в условиях испарения и на-
блюдения спектра не оказывает влияния на ее величину, поскольку она дейст -
вует одинаково на обе сравниваемые линии. При этом аналитическая линия и
линия элемента сравнения выбираются особым образом, а именно, необходимо,
чтобы колебания условий возбуждения спектра одинаково сказывались на ин-
тенсивности обеих линий. Это позволит сделать так, чтобы величина относи-
тельной интенсивности зависела только от концентрации элемента в пробе , а,
следовательно, могла быть использована как ее мера. Такая пара линий называ-
ется гомологичной, и определяется двумя условиями:
1. Аналитическая линия и линия элемента сравнения должны принадлежать
атомам одинаковой степени ионизации. Другими словами, обе линии
должны излучаться нейтральными ионами или ионами одинаковой крат -
ности.
2. Энергия верхних уровней аналитической линии и линии сравнения долж -
ны быть близки .
Помимо гомологичности с линией элемента сравнения , основным требо -
ванием, предъявляемым к линии анализируемого элемента, является ее высо -
кая концентрационная чувствительность. Концентрационную чувствительность
можно характеризовать отношением относительного приращения интенсивно-
сти линии к относительному приращению концентрации элемента в пробе :
C
C
II
K
/
/
∆
∆
=
C
I
K
lg
/
lg
∆
∆
Исходя из выражения lgI= lg a + b ּlgC, можно заключить, что концен-
трационная чувствительность дает нам значение b, характеризующее самопо-
глощение . Для каждой области концентраций различные линии находятся в
разных участках кривой роста, а, следовательно, величина b для них будет раз-
лична. Поэтому основным требованием, предъявляемым к линии анализируе -
мого элемента, является ее максимальная концентрационная чувствительность.
При количественном анализе в области малых концентраций в качестве
аналитических линий анализируемого элемента могут быть выбраны последние
линии элемента, если даже они являются резонансными, так как при малых
концентрациях самопоглощение невелико . При определении больших концен-
траций следует выбрать аналитические линии, соответствующие переходам
между высокорасположенными уровнями, чтобы концентрационная чувстви-

Страницы