ВУЗ:
Рубрика:
35
На катоде и аноде концентрационной цепи протекают потенциалоб -
разующие реакции:
Сl
-
(
//
a
) + Ag = AgCl + e
-
(1.54)
AgCl + e
-
= Ag + Cl
-
(
/
a
) (1.55)
Суммарным токообразующим процессом в концентрационной цепи
является не химическая реакция , а бесконечно медленно протекающий
процесс выравнивания активностей (концентраций ) хлорид- ионов, что по-
зволит считать его равновесным.
В результате более концентрированный раствор теряет, а более раз -
бавленный приобретает один грамм-эквивалент анионов хлора при прохо -
ждении в цепи одного Фарадея электричества. Напряжение концентраци-
онной цепи II рода без переноса ионов:
//
б.п.
/
RTa
Eln
F
a
−
−
=⋅
. (1.56)
Примем , что источником анионов Cl
-
в цепи (1.52) являются раство-
ры НСl. На жидкостной границе перенос обоих ионов Cl
-
и Н
3
О
+
происхо -
дит соответственно их числам переноса:
t
+
Н
3
О
+
(
//
a
+
) → t
+
Н
3
О
+
(
/
a
+
),
t
-
Cl
-
(
/
a
−
) → t
+
Cl
-
(
//
a
−
).
Здесь t
+
и t
-
- числа переноса ионов гидроксония и хлора соответственно.
В общем виде диффузионный потенциал на границе растворов I и II
определяется выражением :
II
i
дифф i
i
I
RTt
Edlna
Fz
=−
∑
∫
. (1.57)
Если допустить, что различие между концентрациями растворов не
очень велико (что позволяет пренебречь концентрационной зависимостью
t
i
), то для симметричного электролита уравнение (1.57) приобретает вид:
////
дифф
//
RTtata
Eln()ln
Fzz
aa
++−−
+−
+−
=−⋅−
. (1.58)
Суммируя , согласно (1.53), выражения (1.56) и (1.58), получим после
некоторых преобразований :
////
//
RTaa
Etln
F
aa
+−
+
+−
⋅
=⋅
⋅
. (1.59)
Поскольку а
+
·а
-
=
2
a
±
, то окончательно
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 33
- 34
- 35
- 36
- 37
- …
- следующая ›
- последняя »
