Равновесные электродные системы. Граница раздела заряженных фаз. Часть 3. Введенский А.В - 68 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

68
треугольная развертка потенциала, когда после достижения конечного по-
тенциала сканирования направление изменения потенциала меняет на об -
ратное, возвращаясь к исходному значению Е
нач
.
Применение метода связано с использованием уравнения (2.16), ко-
торое для водородной области потенциалов с учетом (2.29) принимает вид:
HH
полнистист
dEF
Δ n Δ qdE Δ Q
ICSSV
dt
Δ Edt Δ E
−+

==⋅⋅≈


. (3.36)
Поскольку V = const, то фиксация I, t-зависимости аналогична полу-
ченнию I, E(t)-зависимости, ибо E(t) = E
нач
+ Vt. Кривые I-E(t), регист -
рируемые методом линейной вольтамперометрии, эквивалентны
дифференциальным кривым заряжения ∆ Q – E, снимаемых в гальвано-
статических условиях, что позволяет выявить более тонкие особенности
процессов адсорбции и десорбции водорода.
Типичная циклическая вольтамперограмма в координатах I-E
r
пред-
ставлена на рис. 2.10, в верхней части графика расположена анодная ветвь ,
в нижней – катодная .
На анодной ветви потенциодинамической кривой обычно четко видны два
пика окисления адсорбционного водорода (водородная область I ), затем
следует двойнослойная область потенциалов II и область III посадки ад-
сорбированного кислорода (кислородная область ). На катодной ветви на-
блюдается хорошо выраженный максимум восстановления адсорбирован-
ного кислорода, слабо выраженная двойнослойная область и два максиму-
ма адсорбции водорода. Полагают, что H
адс
находится на поверхности пла-
тины в двух различных формах – слабосвязанной и прочносвязанной , раз -
личающихся по энергии межатомной связи Pt-H
адс
. Первый из максимумов
на анодной ветви (расположенный при менее анодных потенциалах) отно-
сится к слабосвязанному водороду .
Циклические вольтамперограммы получают при V ≥ 20÷40 мВ /с, ре-
гистрируя их самопищущим потенциометром , при более высоких значени-
ях V используется осциллографическая регистрация тока. Использование
Рис.2.10. Анодная и катодная
потенциодинамические кр
и-
вые Pt(Pt)–
электрода в 0.5М
Н
2
SO
4
:
I – водородная область;
II – двойнослойная область;
III – кислородная область .
0
нач
E
r
r
E

Страницы