Химическая термодинамика (задачи, примеры, задания). Захаров И.В - 38 стр.

     Равновесие имеет динамическую природу. В состоянии равновесия
с равными скоростями происходит переход реагентов в продукты и
продуктов в реагенты. r Для s рассмотренной системы H2 , I2 , HI в
                                                      2
состоянии равновесия W = W , или k1[H2]e[I2]e = k2[HI] e   , или

            [HI ]e2 k1
          [H 2 ]e ⋅[I 2 ]e = k2 = K   С   ,                        (3.4)


     где k1 и k2 - константы скорости прямой и обратной реакций.
Соотношение (3.4), связывающее константу равновесия с константами
скоростей прямой и обратной реакций, называется уравнением Вант -
 Гоффа.
     Чем больше количество газофазного вещества в сосуде
постоянного объёма, тем больше его концентрация или давление. Чем
больше количество вещества в составе его жидкого или твердого
раствора, тем выше его концентрация. Но если какой-либо компонент
равновесия присутствует в виде чистого вещества в форме жидкости
или твердого тела, его концентрация, очевидно, не зависит от массы
вещества. Велика или мала, меняющаяся в ходе превращения, масса
такого вещества, его концентрация и в конденсированной, и в газовой
фазе (давление пара) будут одними и теми же. По этой причине
компонент равновесия, находящийся в конденсированной фазе, не
фигурирует в выражении для константы равновесия. Так, положение
равновесия в гетерогенной системе

          Br2(ж) + СО(г) ⇔ СОBr2(г)                                (3.5)

будет определяться выражением Кр = PCOBr2 PCO , в отличие от этого же
равновесия в гомогенной газовой фазе, когда Кр = PCOBr2 PCO ⋅ PBr2 . В
случае газового равновесия изменения количества и соответственно
давления любого компонента приведут к установлению нового
положения равновесия. В случае же равновесия, включающего Br2(ж),
увеличение количества жидкого брома не изменит положения
                            (         )
равновесия - величин PCO e и (PCOBr2 )e . Точно так же давление
кислорода в случае равновесия

          Fe2O3(тв) ⇔ 2FeO(тв) + 1/2О2

не будет зависеть от количества Fe2O3 и FeO, а константой этого
равновесия будет величина Кр = (PO 2 )1/ 2 .


                                              38