Химическая термодинамика (задачи, примеры, задания). Захаров И.В - 41 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

41
химических реакций"). В частности, зависимость величин ∆
r
H
0
и ∆
r
S
0
от
температуры описывается следующими уравнениями:
∆
r
H
0
T
= ∆
r
H
0
298
+
Δ
rp
T
CdT
0
298
∫
, (3.9)
∆
r
S
0
T
= ∆
r
S
0
298
+
Δ
rp
T
C
T
dT
0
298
∫
. (3.10)
Значения
∆
r
H
0
298
, ∆
r
S
0
298
и ∆
r
C
0
p
можно рассчитать по
табулированным значениям
∆
f
H
0
298
, S
0
298
и C
0
p
(T) участников
реакции (3.1).
Истинная термодинамическая константа равновесия реальных
газов и растворов связывает равновесные летучести (или активности)
газов (или, соответственно, растворенных веществ), участвующих в
реакции (3.1). Для многих практически важных расчетов и оценок (при не
слишком высоких давлениях и не слишком низких температурах)
летучести реальных газов можно считать равными их парциальным
давлениям. В случае растворов активности растворенных веществ
равны их концентрациям только при
низких концентрациях. Особенно
большие различия между активностями и концентрациями имеют место
в растворах, содержащих сильные электролиты.
Методы расчета положений равновесия иллюстрируют
приведенные примеры.
Примеры решения задач
Задача 1. Объем сосуда, содержащего равновесную смесь NO
2
и
N
2
O
4
P
NO
2
= 0,6 атм,
P
NO
24
= 0,4 атм, был изотермически увеличен в
двое. Каков будет состав системы после установления равновесия
N
2
O
4
⇔ 2NO
2
?
Решение. Константа равновесия определяется по данным об
исходном равновесном составе системы
К
р
=
PP
NO N O
224
2
= 0,9 атм.
При увеличении объема вдвое давления компонентов уменьшатся
вдвое и состав системы станет неравновесным: 
                                                               0     0
химических реакций"). В частности, зависимость величин ∆rH и ∆rS от
температуры описывается следующими уравнениями:

                               T
                                           0
          ∆rH0T = ∆rH0298 +    ∫ Δ r Cp dT          ,               (3.9)
                              298

                              T
                                       Δ r C p0
          ∆rS0T = ∆rS0298 +   ∫           T
                                                    dT .           (3.10)
                              298

               0                   0                       0
Значения ∆rH 298 , ∆rS 298 и ∆rC p можно рассчитать по
                                   0      0         0
табулированным значениям ∆fH 298, S 298 и C p(T) участников
реакции (3.1).
     Истинная термодинамическая константа равновесия реальных
газов и растворов связывает равновесные летучести (или активности)
газов (или, соответственно, растворенных веществ), участвующих в
реакции (3.1). Для многих практически важных расчетов и оценок (при не
слишком высоких давлениях и не слишком низких температурах)
летучести реальных газов можно считать равными их парциальным
давлениям. В случае растворов активности растворенных веществ
равны их концентрациям только при низких концентрациях. Особенно
большие различия между активностями и концентрациями имеют место
в растворах, содержащих сильные электролиты.
     Методы      расчета    положений     равновесия    иллюстрируют
приведенные примеры.

                       Примеры решения задач

    Задача 1. Объем сосуда, содержащего равновесную смесь NO2 и
N2O4 PNO 2 = 0,6 атм, PN2O 4 = 0,4 атм, был изотермически увеличен в
двое. Каков будет состав системы после установления равновесия

          N2O4 ⇔ 2NO2?

     Решение. Константа равновесия определяется по данным об
исходном равновесном составе системы

                2
          Кр = PNO 2 PN2 O 4 = 0,9 атм.

При увеличении объема вдвое давления компонентов уменьшатся
вдвое и состав системы станет неравновесным:


                                               41

Страницы