Химическая термодинамика (задачи, примеры, задания). Захаров И.В - 68 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

68
D = mxy
m
mx my
iii
i
ii
i
ii
i
∑∑∑
−
⎛
⎝
⎜
⎞
⎠
⎟
⎛
⎝
⎜
⎞
⎠
⎟
1
= 5,903
.
10
–46
кг
.
м
2
,
I
1
I
2
I
3
= [(5,619+27,65)
.
5,619
.
27,65 - (5,903)
2
]
.
10
–138
=
= 4,01
.
10
–135
кг
3.
м
6
.
Подставляя величину Т = 500 К и σ = 1 в (4.20), получим
S
вр
= 111,9 Дж/(моль
.
К) .
При расчете колебательной составляющей можно пренебречь
различием высоких волновых чисел и считать, что имеется трижды
вырожденная частота с
ω = (3034+3086+3121)/3 = 3080 см
–1
.
Пользуясь таблицей 4.2, проводим расчет вкладов
S
кол
от каждой из
частот.
ώ , см
–1
θ, К θ/T
S
i
кол
,
Дж/(моль
.
К)
395 568 1,14 7,6
620 892 1,78 4,5
720,5 1036 2,07 3,6
896,5 1289 2,58 2,4
942,5 1355 2,71 2,2
1030 1481 2,96 1,8
1280 1841 3,68 1,0
1370 1970 3,94 0,8
1611 2317 4,63 0,5
3080 4433 8,87 3·0,012
S
кол
= 24,4
Виртуальная энтропия
С
2
Н
3
Cl равна
S = S
пост
+ S
вр
+ S
кол
= 288,2 Дж/(моль
.
К) .
НCl
Поступательная энтропия по уравнению (4.19) равна
S
пост
= 145,2 Дж/(моль
.
К) .
Для линейных молекул вращательная энтропия определяется по
уравнению: 
                          ⎛          ⎞⎛            ⎞
     D = ∑ m i xi y i − 1 ⎜ ∑ m i xi ⎟ ⎜ ∑ m i y i ⎟ = 5,903.10 –46 кг.м2,
           i           m⎝    i          ⎠⎝   i        ⎠

     I1I2I3 = [(5,619+27,65).5,619 .27,65 - (5,903)2].10 –138 =
            = 4,01.10 –135 кг3.м6.

Подставляя величину Т = 500 К и σ = 1 в (4.20), получим

           Sвр = 111,9 Дж/(моль.К) .

     При расчете колебательной составляющей можно пренебречь
различием высоких волновых чисел и считать, что имеется трижды
вырожденная частота с ω = (3034+3086+3121)/3 = 3080 см –1.
Пользуясь таблицей 4.2, проводим расчет вкладов Sкол от каждой из
частот.

     ώ , см –1                   θ, К                     θ/T            Siкол ,
                                                                      Дж/(моль.К)
  395                 568                          1,14            7,6
  620                 892                          1,78            4,5
  720,5               1036                         2,07            3,6
  896,5               1289                         2,58            2,4
  942,5               1355                         2,71            2,2
  1030                1481                         2,96            1,8
  1280                1841                         3,68            1,0
  1370                1970                         3,94            0,8
  1611                2317                         4,63            0,5
  3080                4433                         8,87            3·0,012
                                                                   Sкол = 24,4

Виртуальная энтропия С2Н3Cl равна

           S = Sпост + Sвр + Sкол = 288,2 Дж/(моль.К) .

                                                 НCl

     Поступательная энтропия по уравнению (4.19) равна

           Sпост = 145,2 Дж/(моль.К) .

     Для линейных молекул вращательная энтропия определяется по
уравнению:
                                                 68

Страницы