Физическая химия. Ч.1. Физическая термодинамика. Зенин Г.С - 29 стр.

UptoLike

Химическая термодинамика
29
при 1, 68
T
Θ
=
()
6,61
E
T
C
Θ
= и при
1, 70
T
Θ
=
()
6,57
E
T
C
Θ
= . Тогда
()
E
T
C
Θ
при
1, 69
T
Θ
= определяется следующим образом:
() ()
() ()
()
1,70 1,68
1, 69 1, 70 1, 69 1, 68
1, 70 1, 68
6,61 6,57
6,57 0,01 6,59 .
0,02
EE
EE
CC
CC
Дж
моль K
′′
′′
=+ =
=+ ⋅=
Молекула углекислого газа является многоатомной линейной
молекулой, поэтому расчет проводим по данным табл. 1.7 и 1.8:
()
5
8,314 7,66 6,59 2 8,16 51,36
2
Дж
C
моль K
=+++=
v
,
где три последних слагаемых являются колебательными составляю-
щими изохорной теплоемкости, и
2
,
o
pCO
C =
2
,
o
vCO
CR+=51,35
8,314 59,7
Дж
моль K
+=
.
Сравнение этой величины с величиной
2
o
,pCO
C , рассчитанной по
интерполяционному уравнению, показывает их удовлетворительное
совпадение, в то время как расчет по классической теории, выпол-
ненный без учета колебательной составляющей, приводит к заниже-
нию результатов расчета.
Контрольные вопросы.
1. Из каких составляющих слагается теплоемкость многоатомного газа с пози-
ций квантовой теории теплоемкости?
2. Определите число степеней свободы для молекулы кислорода.
3. Рассчитайте теплоемкость молекулы SO
3
, используя классическую и кванто-
вую теории теплоемкости. Сравните полученные результаты.
1.2.8. Эмпирические правила для вычисления
теплоемкости твердых веществ. Понятие о
квантовой теплоемкости твердых веществ
Дюлонгом и Пти было установлено эмпирическое правило, со-
гласно которому атомная теплоемкость кристаллических простых
веществ при комнатной и более высоких температурах одинакова и