Физическая химия. Ч.3. Фазовые равновесия и учение о растворах. Зенин Г.С - 107 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Фазовые равновесия и учение о растворах
107
Уравнение (3.42) вполне справедливо только при условии, что добавле-
ние компонента
C не изменяет в заметной степени взаимную растворимость A и
B. В противном случае будут изменяться численные значения стандартных хи-
мических потенциалов в фазах и коэффициент распределения не будет кон-
стантой. Кажущиеся нарушения закона распределения могут быть связаны с
изменением молекулярного состояния растворенного вещества (диссоциация,
ассоциация и т. п.).
Если вследствие диссоциации или ассоциации молекулярное состояние
распределенного вещества
KA в равновесных фазах изменилось, то аналитиче-
ская концентрация вещества
KA в каждой фазе
(
)
cc
′
′
′
, не равна концентрации
молекул
KA (c
KA
) в этой фазе. Тогда аналитическую концентрацию вещества KA
следует заменить концентрацией молекул
KA, не подвергшихся диссоциации
или ассоциации.
Например, если в фазе
I вещество КА находится в молекулярной форме
(
cc
KA
′
=
′
), а в фазе
II диссоциирует на ионы
K
AKA
+
−
+
R ,
то концентрация недиссоциированных молекул
KA будет
()
α−
′′
=
′′
1cc
KA
, кон-
центрация ионов
K
+
и A
-
будет
α
′
′
=
′
′
=
′
′
−+
ccc
A
(α – степень диссоциации), а
константа диссоциации
()
()
(
)
KA
c
c
c
c
K
′′
α
′′
=
α−
′′
α
′′
=
22
дисс.
1
, откуда
(
)
дисс.
2
K
c
c
KA
α
′′
=
′′
.
Тогда
()
2
дисс.
α
′′
′
=
′′
′
=
′
c
Kc
c
c
k
KA
KA
.
При α=1 (сильный электролит)
()
2
дисс.
c
c
k
K
k
′′
′
==
′
.
Если в фазе
I вещество KA находится в молекулярной форме cc
KA
′
=
′
, а в
фазе
II ассоциирует с образованием димеров
(
)
(
)
2
2 KAKA
=
, то концентрация
недиссоциированных молекул
(
)
β
−
′
′
=
′
′
1cc
KA
, концентрация димеров
()
2/
2
β
′′
=
′′
cc
KA
(β – степень ассоциации) и константа ассоциации

Страницы