Физическая химия. Ч.3. Фазовые равновесия и учение о растворах. Зенин Г.С - 22 стр.

UptoLike

Фазовые равновесия и учение о растворах
22
следует, что в однокомпонентных системах в равновесии может сосущество-
вать не более трех фаз.
3.3.3. Вещества, обладающие полиморфизмом в твердом
состоянии
Некоторые вещества способны в твердом состоянии существовать в виде
двух или нескольких полиморфных модификаций. К ним относится, в частно-
сти, сера, которая может существовать в виде ромбической (
S
р
) и моноклинной
(
S
м
) серы (рис. 3.4).
Кристаллы различных модифика-
ций одного и того же компонента отли-
чаются физикохимическими свойства-
ми и представляют собой различные
твердые фазы. Взаимные превращения
этих модификаций называются
поли-
морфными
переходами и относятся к
фазовым переходам первого рода.
Если для каждой из двух модифи-
каций имеется определенная область
давлений и температур, в которых она
термодинамически устойчива, то взаимные превращения кристаллических мо-
дификаций могут осуществляться, в зависимости от условий, как в прямом, так
и в обратном направлении (
рм
SS
). Такие превращения называются энан-
тиотропными
(в отличие от монотропных одностороннихпереходов от ме-
тастабильного к истинному равновесию).
Образование новых фаз в системе приводит к появлению на диаграмме
состояния дополнительных кривых двухфазных равновесий. На ней имеются
линии испарения
AK, возгонки AO и плавления AD моноклинной серы, линии
возгонки
BO и плавления DE ромбической серы, а также линия сосуществова-
ния двух твердых модификаций: моноклинной и ромбической серы OD. На
диаграмме имеются четыре области, отвечающие устойчивому существованию
четырех фаз серы: парообразной (
S
п
), жидкой (S
ж
) и двух кристаллических (S
р
и
S
м
). Для этой системы число тройных точектри: точка A (
мжп
SSS
), точ-
ка
O (
рмп
SSS ) и точка D (
рмж
SSS
).
Рис. 3.4. Диаграмма состояния серы