Составители:
Рубрика:
Фазовые равновесия и учение о растворах
25
кости, находящейся в равновесии со своим паром. Аналогичным путем опреде-
ляется и молярная теплота возгонки.
()
2
1
21
21
12
21
возг. исп.
lg3,2
11
lglg
3,2
p
p
TT
TT
R
TT
pp
RH
−
=
−
−
=∆ . (3.9)
В некоторых случаях пользуются не молярными теплотами испарения,
возгонки, плавления
H
∆ , которые измеряются в кДж/моль, а удельными тепло-
тами h∆ , которые относятся к 1 кг испаряемого вещества и измеряются в
кДж/кг:
M
H
h
/
1000
⋅
∆
=
∆
, (3.10)
где M – молярная масса вещества (г/моль).
Процессы испарения, возгонки и плавления
являются эндотермическими (∆H>0); они идут с
поглощением теплоты, которая расходуется на
разрыв связей между молекулами жидкости при
испарении или на разрушение кристаллической
решетки при возгонке и плавлении.
При испарении и возгонке величина
()
0
возг. исп.
>∆V (T
ф. п.
всегда больше нуля), поэтому
знак производной
dTpd ln
, как следует из урав-
нения (3.7), тоже положителен.
Из рис. 3.3 – 3.5 видно, что всегда при росте
температуры (dT>0) давление насыщенного пара
над жидкостью и твердым веществом увеличива-
ется (dp>0). При этом, поскольку
возг.
H∆=
пл. исп.
HH=∆ +∆ ,
пл.возг.
HH ∆>∆ , кривая возгонки AB идет круче кривой испа-
рения AK (рис. 3.3 и 3.4). Следовательно, давление насыщенного пара с увели-
чением температуры растет сильнее над твердой фазой, чем над жидкой.
При плавлении изменение объема
п. ф.
V
∆
может быть и больше, и меньше
нуля. Как правило, молярный объем жидкой фазы больше, чем твердой
(
тв.ж.
VV > ), и с ростом внешнего давления температура плавления увеличивает-
ся:
0>dTdp (рис. 3.3 а). Но для некоторых веществ (H
2
O, Bi, Ga и ряда спла-
Рис. 3.5. Зависимость ло-
гарифма давления насы-
щенного пара от обратной
температуры над жидкой
или твердой фазой
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 23
- 24
- 25
- 26
- 27
- …
- следующая ›
- последняя »
