Физическая химия. Часть 1. Химическая термодинамика. Зенин Г.С - 38 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Химическая термодинамика
38
22
11
11
QT
QT
−=−;
12
12
QQ
TT
= ;
12
12
0
QQ
TT
−=.
В последнем выражении алгебраическая сумма приведенных
(т. е. деленных на температуру) теплот в обратимых циклах равна
нулю. Для бесконечно малых обратимых циклов можно записать:
, обр.
0
i
i
Q
T
δ
=
∑
,
или с точностью до бесконечно малых величин
обр.
Q
T
δ
∫
.
В полученном уравнении под интегралом находится дифферен-
циал функции состояния, которую Клаузиус назвал энтропией (S):
обр.
Q
dS
T
δ
= . (1.27)
Таким образом, тепловая энергия может быть представлена в
виде произведения QTdS
δ
= , где температура T — фактор интен-
сивности, а изменение энтропии dS — изменение фактора экстен-
сивности (фактора емкости).
Энтропия, являясь функцией состояния, не зависит от способа
проведения процесса; ее изменение зависит только от начального и
конечного состояний:
2
21
1
dS S S S=−=∆
∫
.
Как и теплоемкость, энтропия измеряется в Дж/К или, если
она отнесена к одному молю вещества, в Дж/(моль
⋅
К).
Для необратимых процессов
необр. обр.
AA
δδ
<
и, следовательно,
необр. обр.
QQ
δδ
<
, поскольку QdU A
δδ
=+, а dU не зависит от способа
проведения процесса. Следовательно, можно сделать вывод, что
обр. необр.
dQ Q
dS
TT
δ
=> (1.28)
В уравнении (1.28) знак равенства относится к обратимым
процессам, а знак неравенства — к необратимым. Это уравнение
представляет собой аналитическое выражение второго начала тер-
модинамики.

Страницы