Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 185 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
185
Константа K в уравнении
(
)
2.408 имеет размерность давления, т.е.
p
K
K . За-
висимость адсорбции от концентрации носит гиперболический характер
(рис. 2.43). По мере увеличения концентрации адсорбата адсорбция, согласно
уравнению Ленгмюра, стремится к постоянному предельному значению
Г
.
Как видно из
(
)
2.407 и
(
)
2.408 константа K числено равна той концентрации
(давлению) адсорбата, при которой адсорбция достигает половины от предель-
ного значения. Если
(
)
K
cK p, то адсорбция близка к предельной и прак-
тически не зависит от концентрации (давления). Если
(
)
K
cK p, то зави-
симость принимает соответственно вид
(
)
/ГГKc
=
(
)
2.409
или
(
)
/ГГKp
=
,
(
)
2.410
т.е. адсорбция становится линейной функцией концентрации (давления).
Рис. 2.43. Изотерма адсорбции Лен-
гмюра
Допущение о независимости адсорбции в каждом отдельном центре на по-
верхности, как и допущение, что на каждом центре адсорбируется всего одна
молекула, являются приближенными. Поэтому уравнение Ленгмюра следует
рассматривать как приближенное. В более строгих
подходах следует учитывать
взаимодействие между адсорбированными частицами, а также неоднородность
поверхности, т.е. различие адсорбционных центров по теплоте адсорбции.
2.3.5. Лимитирующие стадии гетерогенно-каталитического процесса
Адсорбция реагирующих веществ на поверхности катализатора является
одним из факторов, обусловливающих бóльшую сложность процессов, проте-
кающих при гетерогенном катализе, по сравнению с имеющими место при го-
могенном. Разнообразность процессов, происходящих в гетерогенном катализе,
делает затруднительной возможность дать общую схему математического опи-