Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 26 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
26
только концентрация вещества
1
A
, в то время как концентрация вещества
2
A
остается практически постоянной и ее можно ввести в постоянный коэффици-
ент. Уравнение
(
)
2.54 при этом примет вид
1
1
11
n
dc
kc
d
τ
−= ,
(
)
2.57
где
2
1
102
n
A
knkc=
(
)
2.58
(
02
с начальная концентрация вещества
2
A
).
На втором этапе проводят реакцию при избытке концентрации вещества
1
A
по сравнению с веществом
2
A
. Уравнение
(
)
2.54 в этом случае преобразуется к
виду
2
2
22
n
dc
kc
d
τ
−=
,
(
)
2.59
где
1
2
201
n
A
knkc=
(
)
2.60
(
01
с начальная концентрация вещества
1
A
).
После выполнения данных экспериментов одним из рассматриваемых ниже
способов проводят расчет порядка реакции по данному исходному компоненту,
и затем определяют общий порядок реакции. Уравнения
(
)
2.57 и
(
)
2.59 позво-
ляют вычислить
1
k
и
2
k
, а затем, исходя из
(
)
2.58 и
(
)
2.60 , рассчитать констан-
ту скорости реакции
12
21
12
02 01
nn
AA
kk
k
nc nc
==.
(
)
2.61
Способы расчета порядка реакции по данному веществу подразделяют на
дифференциальные и интегральные.
В. Дифференциальный способ
По данному способу, как правило, производят графическое дифференциро-
вание экспериментально полученной кинетической кривой путем проведения
касательных в разных точках к ней. Как уже отмечалось (см. 2.2.1.1), скорость
реакции по данному веществу в данный момент времени численно
равна тан-
генсу угла наклона касательной к кинетической кривой. На основании полу-
ченных таким образом данных для зависимости скорости реакции от времени и
проводят расчеты.