Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 30 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
30
Уравнение
(
)
2.68 позволяет определить порядок реакции, если известно
время полупревращения при двух различных начальных концентрациях веще-
ства.
Способ ЭмануэляКнорре. Интегрирование уравнения
(
)
2.65 в пределах
от 0 до
τ
и от
0
с до с приводит к выражению
11
0
11 1
,
1
nn
k
n
cc
τ
−−
⎛⎞
=−
⎜⎟
⎝⎠
(
)
2.69
или вынося за скобки
1
0
1/
n
с
и обозначая
1
0
,
n
c
z
c
⎛⎞
=
⎜⎟
⎝⎠
(
)
2.70
получаем
()
1
0
11
1
1
n
k
z
nc
τ
⎛⎞
=
⎜⎟
⎝⎠
.
(
)
2.71
Запишем уравнение
(
)
2.71 для двух значений
τ
и z и разделим второе вы-
ражение на первое:
1
1
.
1
1
z
z
τ
τ
′′
′′
=
(
)
2.72
На опытной кинетической кривой выберем такие две точки, чтобы
()
2
сс
′′
=
или, соответственно,
()
2
.zz
′′
=
Тогда из уравнения
(
)
2.72
получим
1
1.
z
τ
=
+
′′
(
)
2.73
Подставляя значение
z из выражения
(
)
2.70 в
(
)
2.73 и учитывая, что
0
/1сс
β
=− , где
β
степень превращения исходного вещества, т.е. доля ис-
ходного вещества, превратившегося в продукт реакции
(
)
0
/,
x
c
β
= из
(
)
2.73
получаем
(
)
()
lg /
1.
lg 1
n
ττ τ
β
′′
=+
(
)
2.74
Зная
τ
,
τ
′′
и
β
, рассчитываем .n . При этом не имеет значения, является ли
n целочисленным или нецелочисленным.