Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 63 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
63
Цепными являются также многие процессы, связанные с пищевой промыш-
ленностью, а именно прогоркание жиров, окисление красящих веществ в про-
цессе созревания красных вин и ряд других.
Активными частицами являются атомы, обладающие неспаренными
электронами, свободные радикалы, несольватированные ионы, возбужденные
молекулы, т.е. частицы с нескомпенсированной валентностью.
Большинству цепных реакций свойственны некоторые общие особенности,
отличающие их от других реакций.
Скорость рассматриваемых реакций характеризуются большой чувстви-
тельностью к примесям, которые могут как инициировать и ускорять реакции,
так и тормозить их.
На скорость
многих газовых реакций оказывает влияние присутствие твер-
дых поверхностей. Чаще всего наблюдается замедление реакции твердыми по-
верхностямистенками реакционных сосудови в узких сосудах реакции
идут медленнее, чем в широких. В этих случаях принято говорить о влиянии на
скорость реакции отношения поверхности сосуда
S к его объему V. В соответ-
ствии со сказанным газовые реакции обсуждаемого типа замедляются при уве-
личении
S/V. На практике это отношение можно изменить, вводя в сосуд оскол-
ки материала сосудастекла, фарфора, кварца. Если в заполненном осколками
сосуде (величина
S/V больше) реакция идет медленнее, то это является призна-
ком, хотя и не однозначным, ее принадлежности к
цепным процессам.
При реакциях окисления в газовой фазе часто быстрая реакциясамопро-
извольное воспламенениеосуществляется лишь в определенных пределах
давления и температуры. Графическое изображение наблюдаемых при этом со-
отношений называют
полуостровом воспламенения. Для примера на рис. 2.16
приведены характерные данные для рассматриваемых реакций, относящиеся к
окислению водорода.
Рис. 2.16. Полуостров воспламенения
при реакции окисления водорода.
Три предела воспламенения: I – ниж-
ний, II – верхний, III – третий