Физическая химия. Часть 3. Фазовые равновесия и учение о растворах. Зенин Г.С - 102 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Фазовые равновесия и учение о растворах
102
аналитическую концентрацию вещества KA следует заменить кон-
центрацией молекул
KA, не подвергшихся диссоциации или ассо-
циации.
Например, если в фазе
I вещество КА находится в молекуляр-
ной форме (
cc
KA
=
), а в фазе II диссоциирует на ионы
+
+
A
K
K
A ,
то концентрация недиссоциированных молекул
KA будет
()
α
=
1cc
KA
, концентрация ионов K
+
и A
-
будет
α
=
=
+
ccc
A
(
αстепень диссоциации), а константа диссоциации
(
)
()
()
KA
c
c
c
c
K
α
=
α
α
=
22
дисс.
1
, откуда
(
)
дисс.
2
K
c
c
KA
α
=
.
Тогда
()
2
дисс.
α
=
=
c
Kc
c
c
k
KA
KA
.
При
α=1 (сильный электролит)
()
2
дисс.
c
c
k
K
k
==
.
Если в фазе
I вещество KA находится в молекулярной форме
cc
KA
=
, а в фазе II ассоциирует с образованием димеров
()()
2
2 KAKA = , то концентрация недиссоциированных молекул
()
β
=
1cc
KA
, концентрация димеров
()
2/
2
β
=
cc
KA
(βстепень ас-
социации) и константа ассоциации
()
[]
()
22
асс.
212
KA
с
с
с
с
K
β
=
β
β
=
, откуда
асс.
2K
c
c
KA
β
=
.
Тогда
β
=
=
c
Kc
c
c
k
KA
KA
асс.
2
, а при
β=1 (полная димеризация)
()
5,0
асс.
2
c
c
k
K
k
==
.
В общем случае закон распределения может быть записан в
форме
уравнения ШиловаЛепинь
()
n
c
c
k
=
, ( 3.43)