Физическая химия. Часть 3. Фазовые равновесия и учение о растворах. Зенин Г.С - 31 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Фазовые равновесия и учение о растворах
31
жающую среду, и процесс охлаждения системы замедляется (более
пологие участки кривых 2 и 4) или даже прекращается (горизон-
тальные участки кривых охлаждения). Когда в системе закристалли-
зуется последняя капля жидкости (точка конца кристаллизации),
скрытая теплота кристаллизации больше не будет выделяться и ско-
рость охлаждения системы возрастет, поэтому последний участок
кривых снова имеет большую
крутизну.
Для чистых веществ температуры начала и конца кристалли-
зации одинаковы. Чистое вещество кристаллизуется (и плавится)
при постоянной температуре (горизонтальный участок на кривых
охлаждения 1 и 5).
Для двухкомпонентных систем аналогичный ход кривых ох-
лаждения (кривая 3) наблюдается только при кристаллизации
эв-
тектики
(eutektik хорошо плавящийся) — микрогетерогенной
смеси твердых кристаллических фаз, одновременно выделяющихся
из жидкой фазы при так называемой
эвтектической температуре
(
T
э
). Из двухкомпонентных систем неэвтектического состава (кри-
вые 2 и 4) выпадение кристаллов происходит в некотором темпера-
турном интервале и протекает в два этапа: сначала в твердую фазу
переходит компонент, находящийся в расплаве в избытке по сравне-
нию с эвтектическим составом (наклонный участок на кривой охла-
ждения), а затем, когда состав жидкой фазы
станет эвтектическим,
при постоянной температуре кристаллизуется эвтектика (горизон-
тальный участок кривой охлаждения).
Вследствие переохлаждения и других побочных эффектов
кривые охлаждения, получаемые экспериментально, могут несколь-
ко отличаться от зависимостей, представленных на рис. 3.6
а.
Построение диаграмм плавкости по кривым охлаждения про-
изводится переносом точек с графика температуравремя на гра-
фик температурасостав, как показано на рис. 3.6.
На оси абсцисс диаграммы
температурасостав (рис. 3.6 b)
отложен состав системы (в массовых процентах вещества
В). Орди-
ната
А отвечает 100% вещества А (0% вещества B). Ордината B
100% вещества
B. Точки a
0
и b
0
соответствуют температурам кри-
сталлизации (плавления) чистых веществ
A и В. Фигуративные точ-
ки, расположенные на одной из этих ординат, показывают, что сис-
тема однокомпонентна (
k=1), а в любом другом месте диаграммы
что она двухкомпонентна (
k=2).
Фигуративные точки, описывающие при различных темпера-
турах состояние системы с заданным соотношением компонентов
A
и
B, лежат на одном и том же перпендикуляре к оси составов. Даже
если в системе в результате фазовых превращений происходит пере-
распределение компонентов между фазами, то, в соответствии с за-
коном сохранения вещества,
при любых изменениях температуры