Физическая химия. Часть 3. Фазовые равновесия и учение о растворах. Зенин Г.С - 41 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Фазовые равновесия и учение о растворах
41
начала кристаллизации точки k
1
и l
1
совпадают, т. е. k
1
s
1
=l
1
s
1
, поэто-
му
g
ж.
=g
общ.
(вся система находится в жидком состоянии). В момент
конца кристаллизации
l
3
k
3
=l
3
s
3
, поэтому g
тв.
=g
общ.
(вся система нахо-
дится в твердом состоянии).
Следует подчеркнуть, что вследствие крайне медленной диффу-
зии в твердых веществах поведение реальных систем будет иным. При
их охлаждении твёрдая фаза не успевает прийти в истинное равнове-
сие с жидкой и выпадающие кристаллы неоднородны по составу. Если
же исходную систему (точка
k) охладить до температуры T
2
очень бы-
стро и провести кристаллизацию при
T
2
=const, то можно получить
почти однородные кристаллы состава, отвечающего точке
s
2
.
3.4.2.3. Системы с ограниченной растворимостью
компонентов друг в друге в кристаллическом
состоянии
Рассмотренные в разделах 3.4.2.1 и 3.4.2.2 диаграммы отно-
сятся к двум предельным случаям полной нерастворимости и полной
растворимости компонентов друг в друге в кристаллическом состоя-
нии.
Промежуточное положение между ними занимают диаграммы
чрезвычайно распространенных в природе систем (
Bi—Pb, Cu—Al,
CaO—MgO
и многие другие), у которых в твердом состоянии ком-
понент
B до определенной концентрации растворяется в компоненте
A, образуя твердый раствор, обозначаемый далее как αраствор, а
I
Зона
II
III
IV
V
V
I
2
2
2
2
2
2
k
2
2
2
1
1
1
s
1 (ж.)
2 (ж.+тв.р-р )
α
2 (ж.+тв.р-р )
α
2 (ж.+тв.р-р )
β
2 (ж.+тв.р-р )
β
2 (тв.р-р +тв.р-р )
αβ
1 (тв.р-р )
α
1 (тв.р-р )
β
f
122
33
44
55
T
время
масс. B
%
0
100
I
II
I
II
VI
IV
V
x
- точка начала кристаллизации;
- точка начала кристаллизации
расплава эвтектического состава;
- точка конца кристаллизации.
A
B
1
T
a
)
b
)
Рис. 3.11. Система с ограниченной растворимостью компонентов друг в
друге в кристаллическом состоянии