Физическая химия. Часть 3. Фазовые равновесия и учение о растворах. Зенин Г.С - 6 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Фазовые равновесия и учение о растворах
6
через ряд метастабильных состояний, в которых система может со-
хранять устойчивость длительное время; в состояние истинного рав-
новесия она переходит только под влиянием внешних воздействий.
Так, при атмосферном давлении и какой-либо температуре ниже
0
о
С вода может длительно существовать не только в виде льда, но и
в виде переохлажденной жидкости. Однако
крист.переохл.
22
OHOH
µ>
µ
, и
поэтому при внесении в переохлажденную воду кристаллика льда
она затвердевает.
Фазовые диаграммы (диаграммы состояния), характеризую-
щие фазовые равновесия в физико-химических системах, обычно
отражают истинные термодинамические равновесия. Метастабиль-
ные равновесия в данном пособии рассматриваться не будут.
3.1.3. Принцип непрерывности и принцип
соответствия
Построение и анализ фазовых диаграмм базируются на двух
основных эмпирических принципах, сформулированных одним из
творцов физико-химического анализа Н.С. Курнаковым.
Принцип непрерывности. При непрерывном изменении пара-
метров, определяющих состояние системы, свойства отдельных фаз
и всей системы в целом изменяются непрерывно, если в системе не
появляются или не исчезают фазы. При
появлении новых или исчез-
новении существовавших фаз свойства системы как целого изменя-
ются скачком.
Принцип соответствия. Каждому сочетанию фаз в равновес-
ной системе на диаграмме состояния отвечает определенный гео-
метрический образ: поверхность, линия, точка.
Путем геометрического исследования фазовых диаграмм оп-
ределяют число, химическую природу и границы существования фаз
в равновесных
системах, образованных одним, двумя или несколь-
кими компонентами.
3.1.4. Правило фаз Гиббса
В системах, находящихся в равновесии, в общем случае при-
сутствует несколько фаз: твердых, жидких и газообразных. При из-
менении внешних условий происходит изменение состояния равно-
весия. Данное утверждение справедливо как для химических пре-
вращений, так и для фазовых переходов. Эти изменения внешних
условий являются параметрами, влияющими на фазовые переходы.
Например, повышение
температуры приводит к таянию льда; в этом
случае параметром, влияющим на данный фазовый переход, являет-
ся температура. Водяной пар при повышении давления переходит в
жидкость; в этом случае таким параметром является давление. И, на-