Физическая химия. Часть 3. Фазовые равновесия и учение о растворах. Зенин Г.С - 77 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Фазовые равновесия и учение о растворах
77
тропная при одном давлении, при другом давлении станет неазео-
тропной, и ее можно будет разделить перегонкой.
3.4.4.8. Системы с полной нерастворимостью
компонентов друг в друге в жидком
состоянии. Перегонка с водяным паром
В разделах 3.4.4.5-3.4.4.7 было рассмотрено равновесие пар
жидкость в случаях, когда жидкая фаза представляет собой гомоген-
ный раствор. В этом разделе рассматриваются равновесия в систе-
мах пар жидкость, компоненты которых практически полностью
нерастворимы друг в друге в жидком состоянии.
В таких системах испарение каждого из компонентов проис-
ходит независимо. Парциальное давление каждого
из компонентов
равно давлению насыщенного пара над чистым компонентом
(p
A
=p
0, A
; p
B
=p
0, B
) и не зависит от его содержания в смеси (рис 3.29).
Общее давление над такой двухфазной системой p=p
A
+p
B
=p
0, A
+p
0, B
;
оно больше, чем давление пара над каждой из чистых жидкостей (в
случае, приведенном на рис. 3.29, A является менее летучим компо-
нентом, чем B). Пока в системе остается хотя бы одна капля жидко-
сти A, p
A
=p
0, A
; с исчезновением этой капли (т. е. при 1
ж
=
B
X ) парци-
альное давление компонента A падает до нуля (p
A
=0), а общее давле-
ние до p=p
0, B
. Точно так же при 0
ж
=
B
X p
B
=0 и p=p
0, A
(рис. 3.29 b).
Температура кипения смеси взаимно нерастворимых жидко-
стей при любом постоянном давлении p
x
ниже, чем температура ки-
пения каждой из чистых жидкостей: T
кип.
<T
кип., B
<T
кип., A
(рис 3.29 а).
p
=
+
p
p
0
,
B
0
,
A
p
=
+
p
p
0
,
B
0
,
A
T
T
T
T
p
=
p
0
,
A
A
p
=
p
0
,
A
A
p
0
,
A
p
=
p
0
,
B
B
p
=
p
0
,
B
p
0
,
B
X
ж
B
B
кип.,
A
кип.,
B
кип.
p
0
p
x
p
1
A
B
a
)
b
)
T=const=T
кип.,
A
Рис. 3.29. Зависимость общего и парциальных давлений от темпера-
туры (a) и от состава (b) в системе, компоненты которой полностью
не растворимы друг в друге в жидком состоянии