Составители:
Рубрика:
10
Исходя из того, что химическим потенциалом i -го компонента термодинамиче-
ской системы в данной фазе называется частная производная термодинамиче-
ского потенциала (чаще свободной энергии Гиббса G∆ ) по числу молей
i
n
это-
го компонента при неизменном числе молей остальных компонентов и неиз-
менности соответствующих параметров состояния, выражение (2.13) может
быть преобразовано следующим образом:
() ()
1
ln
неид ид
неид ид
ii
i
ii
GG
RT RT n n
µµ
γ
∂∆ ∂∆
−
== −
∂∂
. (2.14)
При этом известно, что система в идеальном состоянии не совершает полезной
работы, т.е. 0
ид
G∆=, а работа, совершаемая системой в неидеальном состоя-
нии, равна убыли термодинамического потенциала, т.е. .
неид
WG=−∆
Таким образом, для каждого моля i -го компонента
ln
i
W
RT
γ=−
. (2.15)
Уравнение (2.15) показывает, как коэффициент активности связан с той
максимальной работой, которую нужно совершить, чтобы перенести 1 моль
вещества из раствора, находящегося в неидеальном состоянии, в раствор, нахо-
дящийся в идеальном состоянии.
Определить активность отдельного сорта ионов, а, следовательно, и их ко-
эффициент активности из опытных данных невозможно, так как уравнения, ко-
торые можно было бы использовать для нахождения активностей, содержат не
активность какого-либо одного сорта ионов, а произведение активностей всех
ионов данного электролита. Поэтому введено понятие средней активности,
как среднее геометрическое из активностей ионов, составляющих данный элек-
тролит. Для электролита, распадающегося на
ν
+
положительных ионов и
ν
−
от-
рицательных ионов, средняя активность будет
()
1
aaa
νν
νν
+−
+−
+
±+−
= , (2.16)
а для бинарного электролита –
aaa
±+−
=
. (2.17)
Аналогично можно определить и средний коэффициент активности элек-
тролита, распадающегося на
ν
+
и
ν
−
ионов,
()
1
νν
νν
γγγ
+−
+−
+
±+−
= (2.18)
и соответственно бинарного электролита
γγγ
±+−
=
. (2.19)
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 8
- 9
- 10
- 11
- 12
- …
- следующая ›
- последняя »
