Физическая химия. Исследование растворов электролитов методом электрической проводимости - 19 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

19
разных электролитов. На степень гидратации ионов, величины их абсолютной
подвижности и числа переноса влияют концентрация раствора и температура. С
ростом концентрации примерно до 0,1 /моль л для большинства электролитов
числа переноса ионов изменяются незначительно. В области более высоких
концентраций это изменение заметнее. Повышение температуры сопровожда-
ется дегидратацией ионов, причем размеры гидратных оболочек сильно гидра-
тированных ионов уменьшаются более резко, чем слабо гидратированных. В
результате величины абсолютной подвижности катионов и анионов сближают-
ся, и их числа переноса стремятся к 0,5.
Наряду с абсолютной подвижностью ионов часто пользуются понятием
подвижности ионов. Подвижность ионов, называемая также молярной (моль-
ной) электрической проводимостью ионов, ионной электрической проводи-
мостью и электролитической проводимостью ионов, определяется произве-
дением абсолютной подвижности ионов на постоянную (число) Фарадея
F
, т.е.
подвижности катионов и анионов отвечают соответственно следующими выра-
жениями:
uF
λ
++
=
, (2.48)
uF
λ
−−
=
. (2.49)
Постоянная (число) Фарадея равна 9,648646⋅10
4
/Кл моль [7]. Это количест-
во электричества, которое необходимо затратить для электрохимического
превращения (изменения степени окисления на единицу) 1 моль вещества,
либо электрохимического превращения 1 моль вещества со степенью
окисления 1. Единица измерения подвижности ионов -
21
Cмм моль
−
⋅⋅ , где
См (сименс
1
)- единица измерения электрической проводимости, обратная еди-
нице измерения сопротивления
()
Ом
, т.е.
1
11См Ом
−
= .
Установлено, что подвижность многовалентных ионов зависит от их ва-
лентности. Поэтому принято подвижность многовалентных ионов относить к
единице валентности, т.е. говорят, например, о подвижности катионов
K
+
,
Ag
+
, но
2
1/ 2 Mg
+
и анионов Cl
−
,
3
CH COO
−
, но
2
4
1/2 SO
−
.
Числа переноса катионов и анионов, исходя из уравнений (2.45), (2.46),
(2.48), (2.49), могут быть выражены через их подвижности соответственно сле-
дующим образом:
t
λ
λλ
+
+
+−
=
+
, (2.50)
t
λ
λλ
−
−
+−
=
+
. (2.51)
1
Обозначение единицы электрической проводимости сименс, как и всех других единиц,
происходящих от имен собственных, пишется с прописной буквы
()
См . Это обозначение
нельзя путать с обозначением единицы измерения длины – сантиметр
()
см .

Страницы