Неорганическая химия. Абакумова Н.А - 55 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Межгалогенные соединения
Известен ряд соединений общего вида [Г
i
nδ+
(Г
j
)
n
δ–
], где n = 1, 3, 5, 7 (r
Гi
> r
Гj
), причем n
тем больше, чем дальше отстоят друг от друга Г
i
и Г
j
. Примеры: BrCl, ICl
3
, BrF
5
, IF
7
. Все эти
вещества – окислители; особенно энергичны фторсодержащие соединения. Их молекулы по-
лярны и диамагнитны.
Эти соединения получаются либо прямым синтезом, например, по реакции
½ Cl
2
+ ½ I
2
= IСl;
F
2
+ ClF = ClF
3
,
либо с помощью процессов вида
NaГ
i
+ (Г
j
)
2
= NaГ
j
+ Г
i
Г
j
.
Формирование этих молекул энергетически выгодно; так, протекание реакции
Cl
2
+ 3F
2
= 2ClF
3
, ∆G
o
= −235,33 кДж/моль
обусловлено тем, что выигрыш энергии при формировании шести связей Cl–F перекрывает
её расход на диссоциацию Cl
2
и 3F
2
и возбуждение двух атомов Cl. Молекула ClF
5
, в отличие
от ClF
3
, будет неустойчивой, а ClF
7
получить не удаётся.
Межгалогенные соединения подвержены гидролизу:
BrCl +
Н
2
О
→ HCl + (HBrO),
→ ½ Br
2
+
HВrO
3
;
ICl
3
+
2Н
2
О
→ 3HCl
-1
+ (HIO
2
),
→ HI + HIO
3
;
BrF
5
+
3Н
2
О
→ 5HF + HBrO
3
;
IF
7
+
6Н
2
О
→ 7HF + H
5
IO
6
.
При гидролизе соединений Г
+3
образуется смесь продуктов, содержащих Г
−
и Г
+5
:
3I
+3
Cl
3
−
+ 6H
2
O = 9HCl
−
+ HI
−
+ 2HI
+5
O
3
.
Из смешанных галогенидов наиболее устойчив ClF, который также носит кислотный ха-
рактер и легко гидролизуется:
ClF + H
2
O = HClO + HF.

Страницы