Неорганическая химия. Абакумова Н.А - 54 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Cl
−
− 8e
−
+ 4H
2
O = ClO
4
−
+ 8H
+
.
Формально HClO
4
− это продукт присоединения трёх атомов О (акцептор) к атому Cl
(донор) молекулы HClO.
Безводная HClO
4
– очень сильный окислитель. При нагревании легко разлагается:
4HClO
4
= 4ClO
2
+ 3O
2
+ 2H
2
O;
4HClO
4
= 2Cl
2
+ 2H
2
O + 7O
2
.
HClO
4
(p) – одна из наиболее сильных кислот. При охлаждении раствора образуется кри-
сталлогидрат HClO
4
⋅H
2
O(к), изоморфный NH
4
ClO
4
– этот факт свидетельствует о том, что
первый гидрат имеет структуру H
3
O
+
ClO
4
−
и является перхлоратом гидроксония.
Соли HClO
4
– перхлораты – наиболее устойчивые кислородные соединения галогенов.
Перхлорат калия KClO
4
получают нагреванием хлората KClO
3
без катализатора:
4KClO
3
= 3KClO
4
+ KCl.
Другие перхлораты получают действием HClO
4
на основания или карбонаты. Большин-
ство перхлоратов хорошо растворимо в воде. Мало растворимы KClO
4
, RbClO
4
, CsClO
4
. Без-
водный Mg(ClO
4
)
2
жадно поглощает воду, образуя кристаллогидраты. Это один из наиболее
сильных осушителей (техническое название ангидрон). Он удобен тем, что после поглоще-
ния воды может быть вновь обезвожен нагреванием.
В растворе перхлораты не проявляют окислительных свойств, но в сухом состоянии при
повышенной температуре – это одни из наиболее мощных окислителей.
Йодная кислота H
5
IO
6
– пятиосновная кислота. Получается действием H
2
SO
4
на её соли:
5Ba(IO
3
)
2
= Ba
5
(IO
6
)
2
+ 4I
2
+ 9O
2
;
Ba
5
(IO
6
)
2
+ 5H
2
SO
4
= 5BaSO
4
↓ + 2H
5
IO
6
.
Периодаты получают окислением йодатов электрохимически или действием хлора.
H
5
IO
6
– гигроскопическое кристаллическое вещество, t
пл
= ∼130 °С, хорошо растворимо
в воде. Ион (IO
6
)
5−
октаэдрический.
В водном растворе H
5
IO
6
– слабая кислота (K
1
= 5⋅10
–4
; K
2
= 2⋅10
–7
;
K
3
= 10
–5
). Поэтому при нейтрализации в основном получаются одно- и двухзамещённые со-
ли.
В растворах периодатов имеют место равновесия:
(IO
6
)
5−
+ 2H
+
= (IO
5
)
3−
+ H
2
O;
(IO
5
)
3−
+ 2H
+
= IO
4
−
+ H
2
O;
2IO
4
−
+ H
2
O = (I
2
O
9
)
4−
+ 2H
+
.
Первые две реакции преобладают в кислой среде, третья – в щелочной. В зависимости от
условий (концентрация, рН) образуются соли, содержащие (IO
6
)
5−
, (IO
5
)
3−
, IO
4
−
, (I
2
O
9
)
4−
– со-
ответственно орто-, мезо-, мета- и дипериодаты.

Страницы