Неорганическая химия. Абакумова Н.А - 76 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Хроматы и дихроматы – сильные окислители. При подкислении концентрированных
растворов дихроматов ионы Сr
2
О
7
2−
переходят в (Cr
3
O
10
)
2−
и (Cr
4
O
13
)
2−
– что сопровождается
появлением красной окраски:
Ме
2
+
Cr
2
O
7
+ nCrO
3
= Me
2
+
Cr
(2 + n)
O
3(2 + n) + 1
, где (n = 1, 2).
Из растворов могут быть выделены трихроматы Me
2
Cr
3
O
10
и тетрахроматы Me
2
Cr
4
O
13
.
При действии воды три- и тетрахроматы разлагаются на H
2
Cr
2
O
7
и соответствующий дихро-
мат.
Аналогично молибденовая и вольфрамовая кислоты: H
2
MoO
4
и H
2
WO
4
при сплавлении
со щёлочами или оксидами других металлов образуют молибдаты и вольфраматы и изопо-
лимолибдаты и изополивольфраматы:
MoO
3
+ 2NaOH = Na
2
MoO
4
+ H
2
O;
WO
3
+ CaO = CaWO
4
;
3MoO
3
+ 2NaOH = Na
2
Mo
3
O
10
+ H
2
O.
Изополисоединения Mo
+6
имеют различный состав: Me
2
+
Mo
n
O
(3n + 1)
(n = 2, 3, 4),
Me
6
+
Mo
n
O
(3n + 3)
(n = 6, 7), Me
4
+
Mo
8
O
26
. Еще более разнообразные изополисоединения образует
W
+6
. Различные изополисоединения, например, содержащие анионы: (H
n
Mo
6
O
21
)
(6 – n)−
(n = 0,
1, 2, 3), (HW
6
O
21
)
5−
− получаются при добавлении к растворам Ме
2
+
МоО
4
, Ме
2
+
WO
4
кислот.
Состав изополисоединений зависит от условий: температуры, концентрации растворов, рН,
длительности взаимодействия.
Для Mo и W характерно образование гетерополикислот, содержащих в анионе, кроме ки-
слорода и молибдена (или вольфрама), какой-либо другой элемент: P, Si, B, Te и другие – до
35 элементов. Гетерополисоединения образуются при подкислении смеси двух или несколь-
ких простых солей (Na
2
MoO
4
, Na
2
SiO
3
) или при смешении соответствующих кислот:
12Na
2
ЭО
4
+ Na
2
SiO
3
+ 22HNO
3
= Na
4
[SiЭ
12
О
40
] + 22NaNO
3
+ 11H
2
O.
Тенденция к полимеризации возрастает от Cr к W, известно много производных поли-
мерных оксоанионов типа Э
n
O
(3n + 1)
и других, более сложных по составу и строению.
Продуктами восстановления Сr
+6
являются производные Сr
3+
. В нейтральной среде обра-
зуется Сr(ОН)
3
:
K
2
Cr
2
O
7
+ 3(NH
4
)
2
S + Н
2
О = 2Cr(OH)
3
+ 3S + 6NH
3
+ 2KOH,
в щелочной – гидроксохромиты:
2Na
2
CrO
4
+ 3(NH
4
)
2
S + 2NaOH + 2H
2
O = 2Na
3
[Cr(OH)
6
] + 3S + 6NH
3
.
Хроматы в щелочной среде являются менее энергичными окислителями, чем бихроматы
в кислой среде.
Взаимодействие ионов Сl
−
и Сr
2
О
7
2−
не является окислительно-восстановительным. При
смешивании на холоду концентрированных растворов K
2
Cr
2
O
7
и HCl выделяются крупные
игольчатые оранжевые кристаллы хлорхромата калия:

Страницы