Неорганическая химия. Абакумова Н.А - 74 стр.

UptoLike

В щелочной среде Сr
2
О
3
окисляется в Сr
+6
, например, при сплавлении со смесью KОН с
KClО
3
или Na
2
CO
3
с KNO
3
:
Сr
2
О
3
+ 3KNO
3
+ 2Na
2
CO
3
= 2Na
2
CrO
4
+ 3KNO
2
+ 2СО
2
.
Известны гидраты Сr
2
О
3
nН
2
О (n = 1, 2, 3).
СrО
3
, МоО
3
и WO
3
типичные кислотные оксиды сильнейшие окислители. СrO
3
единственный хорошо растворимый в воде оксид, образующий хромовую кислоту:
СrO
3
+ Н
2
О = Н
2
СrO
4
.
МоО
3
и WO
3
плохо растворимы в воде и их кислотная природа проявляется при раство-
рении в щёлочах:
2KОН + WO
3
= K
2
WO
4
+ Н
2
О.
Cr, Mo, W образуют много соединений с S, Se, N, P, As, С, Si, В и другими неметаллами.
Большинство этих соединений нестехиометричны (бертоллиды) и их составы не соответст-
вуют определённой степени окисления. Нитриды (Mo
2
N, Cr
2
N) являются соединениями ин-
терметаллидного типа, обладают электропроводностью. Карбиды, силициды, бориды имеют
высокую твёрдость, тугоплавкость, химически стойкие.
Взаимодействие со сложными веществами
+Н
2
О при 905 °С Cr Cr
2
O
3
; Mo, W MoO
2
, WO
2
;
+NaOH + NaNO
3
→
сплавление
Na
2
ЭO
4
;
Э +HCl или H
2
NO
4
(разб.) только Cr CrСl
2
, CrSO
4
;
+3HCl + HNO
3
только Mo H
2
MoO
4
;
+HF + HNO
3
H
2
[ЭF
8
].
С плавиковой кислотой реагирует только Сr, образуя CrF
2
;
Cr + H
2
SO
4
(разб.) = CrSO
4
+ Н
2
;
2Сr + 3Н
2
О
o
t
=
Сr
2
О
3
+ 3Н
2
;
W + 8HF + 2HNO
3
= H
2
[WF
8
] + 2NO + 4Н
2
О;
Mo + 3NaNO
3
+ 2NaOH (сплавление) = Na
2
MoO
4
+ 3NaNO
2
+ H
2
O.
Мо медленно реагирует с HNO
3
и быстрее с царской водкой и со смесью HNO
3
и HF, с
H
2
SO
4
(конц.) с образованием H
2
MoO
4
H
2
O. В присутствии окислителей взаимодействуют со
щёлочами и щелочными карбонатами с образованием хроматов, молибдатов, вольфраматов: