Органическая химия. Абакумова Н.А - 35 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

реххлористый титан и др.
Полимеризация протекает в три этапа.
1. Активация мономера:
+δ –δ +δ –δ –
СН
2
= СН – С ≡ N + NаNН
2
→ Н
2
N – СН
2
– СН + Nа
+
.
акрилонитрил |
CN
2. Рост цепи. Образовавшийся анион присоединяется к положительно заряженному углеродному атому двойной связи
следующей молекулы мономера. При этом возникает более сложный анион:
– +δ –δ −
Н
2
N – СН
2
– СН + СН
2
= СН → Н
2
N – СН
2
– СН – СН
2
– СН и т.д.
| | | |
СN СN СN СN
3. Обрыв цепи – происходит под влиянием электрофильных реагентов (катионов, полярных молекул), способных при-
соединяться к растущей цепи:
− +
….СН
2
– СН + Nа + СО
2
→ …. СН
2
– СН – СООNа.
| |
СN СN
3.9.2. Радикальная полимеризация
Радикальная полимеризация отличается от ионной способом инициирования. К непредельному соединению добавляют
инициатор, способный в условиях полимеризации распадаться на свободные радикалы.
Возникший радикал присоединяется к непредельному соединению с образованием нового радикала, состоящего из ос-
татка инициатора и молекулы мономера. Этот новый радикал легко присоединяется к следующей молекуле мономера и об-
разуется более сложный радикал, т.е. происходит рост цепи. Обрыв цепи происходит в результате рекомбинации радикалов,
т.е. соединения двух растущих радикалов. При этом остатки инициатора входят в состав полимера в виде концевых групп.
Таким образом, при радикальной (также как и при ионной) полимеризации процесс протекает в три стадии:
1. Инициирование. Свободные радикалы, инициирующие реакцию, могут быть получены под действием тепла (термо-
полимеризация) или под действием света (фотополимеризация).
Одним из наиболее распространенных инициаторов является бензоилпероксид. Он легко распадается на свободные ра-
дикалы:
С
6
Н
5
– С – О – О – С – С
6
Н
5
→ С
6
Н
5
– С –
•
О +
•
О – С – С
6
Н
5
.
|| || || ||
О О О О
2. Рост цепи. Неспаренный электрон радикала образует электронную пару с одним из электронов двойной связи. По-
следняя разрывается –образуется новый свободный радикал:
С
6
Н
5
– С –
•
О + СН
2
= СН → С
6
Н
5
– С – О – СН
2
–
•
С Н;
|| | || |
О Х О Х
С
6
Н
5
–С – О – СН
2
–
•
С Н + СН
2
= СН→С
6
Н
5
– С – О – СН
2
– СН –СН
2
–
•
С Н.
|| | | || | |
О Х Х О Х Х
3. Обрыв цепи. При столкновении макрорадикалов возникает макромолекула полимера, уже неспособная участвовать в
дальнейшей реакции:
С
6
Н
5
– С – О – (СН
2
–
•
С
Н)
п
+ (
•
С
Н − СН
2
)
п
− О – С − С
6
Н
5
→
|| | | ||
О Х Х О

Страницы