Составители:
давление каждого из компонентов можно определить по уравнению
.
общii
pnp ⋅=
3
SO
p
K
Выражение для константы
, можно определить степень диссоциации
и наоборот, зная степень диссоциации при температуре Т, опреде-
лить .
p
K
3
SO
Зависимость константы равновесия от температуры определяется урав-
нением изобары Ван – Гоффа. Поскольку ∆G = - RT ln
, то преобразуя это
выражение, получим
p
K
(
)
2
ln
RT
H
dT
Kd
p
o
Τ
∆
=
. (7.68)
Зная константу уравнения при Т можно рассчитать ее значение при
любой другой температуре, поскольку величина ∆
Η
в определенном интер-
вале температур является величиной постоянной:
(
)
21
12
2
1
303,2
lg
TT
TTH
K
K
⋅
−∆
=
Τ
o
. (7.69)
Направление смещения химического равновесия и изменение константы
(увеличение или уменьшение ее) определяются знаком теплового эффекта,
или знаком изменения энтальпии (табл. 11).
Из табл. 11 следует, что
увеличивается с повышением Т в процес-
сах, сопровождающихся поглощением теплоты (∆
Η°
> 0). Если же реакция
экзотермическая, т. е. ∆
Η°
< 0, то увеличивается при понижении Т. Та-
ким образом, в соответствии с принципом Ле Шателье характер смещения
равновесия под влиянием температуры определяется знаком теплового эф-
фекта: при нагревании реакция смещается в сторону поглощения теплоты,
так как это препятствует повышению температуры в системе.
равн
K
равн
K
Таблица 11
Влияние температуры на равновесие химических реакций
Смещение равнове-
сия
Изменение констан-
ты равновесия
Реакция Тепло-
вой эф-
фект
Измене-
ние эн-
тальпии
повыше-
ние тем-
пературы
пониже-
ние тем-
пературы
повыш.
темп.
пониж.
темп.
Эндотер-
мическая
- Q
∆
Η
> 0
→ ←
увел. уменьш.
Экзотер-
мическая
+ Q
∆
Η
< 0
← →
уменьш. увел.
Уравнение (7.69) очень широко используется в технологических расче-
тах для нахождения тепловых эффектов различных реакций по значениям
126
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 124
- 125
- 126
- 127
- 128
- …
- следующая ›
- последняя »
