Термодинамический анализ химических реакций в технологии неорганических веществ. Алексеев А.А - 114 стр.

UptoLike

Р
кр
=
()
5,36
6,19227
106,31
3
6
=
атм.
Расчет по методу Лидерсена. Структурные и атомные константы групп
берем по приложению 21.
Тип уг-
леродного ато-
ма или группа
Число групп
Τ
∆Ρ
1, т. е.
3
CH
2
0,0202 0,2272
2, т. е.= СН
2
2
0,0202 0,2272
3, т. е. СН
3
1 0,012 0,210
- СОО – (эфир) 1 0,047 0,47
0,139 1,588
θ
= 0,567 + 0,139(0,132)
2
= 0,687;
Т
кр
= 578
687,0
7,396
= К, Р
кр
=
()
2,31
588,134,0
116
2
=
+
атм.
7.5. ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ НА ЭНТАЛЬПИЮ И ТЕПЛОЕМ-
КОСТЬ ВЕЩЕСТВ
Величина теплового эффекта согласно равенства H = U + PV. Это урав-
нение связывает энтальпию с давлением в системе и позволяет рассчитать ее
значение. Дифференцируя это уравнение по давлению Т = const, получим
p
T
V
TV
p
=
Η
Τ
. (7.34)
Интегрируя уравнение (7.34) в пределах от 1 до р атм при Т = const, по-
лучим зависимость абсолютной энтальпии вещества от давления:
.
2
11
,1,
dp
T
V
TVdp
p
p
pp
+Η=Η
Τ=Τ
(7.35)
Решение уравнения связано с определенными трудностями, поскольку
теплоту реакции при любом давлении можно вычислить только в том случае,
если экспериментальные данные позволяют определить интервалы уравне-
ния.
114