Термодинамический анализ химических реакций в технологии неорганических веществ. Алексеев А.А - 69 стр.

UptoLike

o
298
∆Η = [- 64,2 + 5(- 483,38) + 3(- 304)] – 1646,2 + 5193,92 + 1068,32 = -3393,1
+ 3299,0 = - 94,1 ккал;
o
298
S = (546,4 + 348 + 41,47) – (92,7 + 537,5 + 1016,75) = 417,47 – 447,7 =
= - 30,23 кал/мольград.
Воспользуемся уравнением (5.6)
,
. средывнешнейсистемыреак
SSS +=
средывн
S
.
= - ==
Τ
∆Η
298
94100
315,77 кал/мольград,
тогда
S = -30,23 + 315,77 = 285,54 кал/мольград; 1194,69 Дж/(мольК).
Полученное значение S > 0 говорит о возможности самопроизвольно-
го протекания процесса разложения апатита серной кислотой.
Технологические процессы протекают при всевозможных сочетаниях
параметров (р, Т), поэтому рассмотрим изменение энтропии в зависимости от
условий, характеризующих различные процессы.
В процессе нагревания системы от Т
1
до Т
2
при постоянном давлении
или объеме изменение энтропии
.
2
1
,,
=
T
T
pVpV
T
dT
CS
(5.7)
Для процесса получения фосфорной кислоты при постоянном давлении
изменение энтропии процесса при переходе от одного температурного режи-
ма к другому будет определяться уравнением
,
T
T
lnCS
1
2
p
= (5.8)
где
p
C - средняя теплоемкость исходных и конечных веществ.
При постоянной температуре и давлении, в случае обратимого изотер-
мического процесса,
.
T
Q
S
δ
= Например, для изотермического испарения
жидкости
исп
Q
λ
=
и ,
T
S
исп
λ
=
т. е.
69