Учебное пособие по общей и неорганической химии для самостоятельной работы студентов. Часть 1. Общая химия. Амиров Р.Р - 119 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

119
10.1.40. Сформулируйте основные положения метода молекулярных
орбиталей (МО) в описании комплексных соединений. Оцени-
те его возможности и недостатки.
10.1.41. Групповые орбитали лигандов (ГОЛ). Образование σ- и
π
-
связей в комплексных соединениях по методу МО.
10.2. Примеры решения типовых задач
10.2.1. Вычислите заряды комплексных ионов, образованных Pt(IV):
а) [Pt(NH
3
)
4
Cl
2
], б) [Pt(NH
3
)Cl
5
], в) [Pt(NH
3
)
2
Cl
4
]?
Решение. Для вычисления заряда комплексного иона можно
руководствоваться правилом: заряд комплексного иона равен
алгебраической сумме зарядов комплексообразователя и ли-
гандов.
Степень окисления платины равна +4, заряд молекулы NH
3
равен нулю, заряд хлорид –иона равен -1.
а) алгебраическая сумма зарядов с учетом числа лигандов
+4 +0×4 + (-1)×2 = +2 значит [Pt(NH
3
)
4
Cl
2
]
2+
(комплексный
катион)
б) алгебраическая сумма зарядов с учетом числа лигандов
+4 +0+ (-1)×5 = -1 значит [Pt(NH
3
)Cl
5
]
1-
(комплексный анион)
в) алгебраическая сумма зарядов с учетом числа лигандов
+4 + 0×2 + (-1)×4=0 значит [Pt(NH
3
)
2
Cl
4
]
0
(нейтральное ком-
плексное соединение)
10.2.2. Назовите комплексные соединения: а) Na
3
[FeNH
3
(CN)
5
]
б) [Pt(NH
3
)
3
Cl
3
]Br в) [Co(NH
3
)
6
][Co(NO
2
)
6
] г) [Co(H
2
O)
3
F
3
]
Решение.
а) Na
3
[FeNH
3
(CN)
5
] – пентацианоамминферрат(II) натрия
б) [Pt(NH
3
)
3
Cl
3
]Br – бромид трихлоротриамминплатины(IV)
в) [Co(NH
3
)
6
][Co(NO
2
)
6
] – гексанитрокобальтат(III) гексаам-
минкобальта(III)
г) [Co(H
2
O)
3
F
3
] – трифторотриаквакобальт
10.2.3. Какую пространственную конфигурацию (согласно методу
валентных связей) имеют комплексные ионы [AgI
2
]
-
и
[Al(H
2
O)
6
]
3+
? Какие гибридные орбитали комплексообразова-
теля участвуют в образовании связей с лигандами?
Решение.
Комплексный ион [AgI
2
]‾:
Ag
+
+ 2I‾ = [AgI
2
]‾
Ag
+
- ион-комплексообразователь, акцептор
Электронная конфигурация валентного уровня Ag
+
4d
10
5s
0
,
I ‾ - лиганд (L), донор 
10.1.40. Сформулируйте основные положения метода молекулярных
         орбиталей (МО) в описании комплексных соединений. Оцени-
         те его возможности и недостатки.
10.1.41. Групповые орбитали лигандов (ГОЛ). Образование σ- и π-
         связей в комплексных соединениях по методу МО.

              10.2. Примеры решения типовых задач
10.2.1. Вычислите заряды комплексных ионов, образованных Pt(IV):
        а) [Pt(NH3)4Cl2], б) [Pt(NH3)Cl5], в) [Pt(NH3)2Cl4]?
        Решение. Для вычисления заряда комплексного иона можно
        руководствоваться правилом: заряд комплексного иона равен
        алгебраической сумме зарядов комплексообразователя и ли-
        гандов.
        Степень окисления платины равна +4, заряд молекулы NH3
        равен нулю, заряд хлорид –иона равен -1.
        а) алгебраическая сумма зарядов с учетом числа лигандов
         +4 +0×4 + (-1)×2 = +2 значит [Pt(NH3)4Cl2]2+ (комплексный
        катион)
        б) алгебраическая сумма зарядов с учетом числа лигандов
        +4 +0+ (-1)×5 = -1 значит [Pt(NH3)Cl5]1-(комплексный анион)
        в) алгебраическая сумма зарядов с учетом числа лигандов
        +4 + 0×2 + (-1)×4=0 значит [Pt(NH3)2Cl4]0 (нейтральное ком-
        плексное соединение)
10.2.2. Назовите комплексные соединения: а) Na3[FeNH3(CN)5]
        б) [Pt(NH3)3Cl3]Br в) [Co(NH3)6][Co(NO2)6] г) [Co(H2O)3F3]
        Решение.
        а) Na3[FeNH3(CN)5] – пентацианоамминферрат(II) натрия
        б) [Pt(NH3)3Cl3]Br – бромид трихлоротриамминплатины(IV)
        в) [Co(NH3)6][Co(NO2)6] – гексанитрокобальтат(III) гексаам-
        минкобальта(III)
        г) [Co(H2O)3F3] – трифторотриаквакобальт
10.2.3. Какую пространственную конфигурацию (согласно методу
        валентных связей) имеют комплексные ионы [AgI2]- и
        [Al(H2O)6]3+? Какие гибридные орбитали комплексообразова-
        теля участвуют в образовании связей с лигандами?
        Решение.
        Комплексный ион [AgI2]‾:
        Ag+ + 2I‾ = [AgI2]‾
        Ag+ - ион-комплексообразователь, акцептор
        Электронная конфигурация валентного уровня Ag+ 4d105s0,
        I ‾ - лиганд (L), донор
                                                                119

Страницы