Учебное пособие по общей и неорганической химии для самостоятельной работы студентов. Часть 1. Общая химия. Амиров Р.Р - 121 стр.

UptoLike

Рубрика: 

121
10.2.4. Составьте энергетическую диаграмму образования связей в
комплексном ионе [Fe(NO
2
)
6
]
3-
(поле лигандов сильное) и
укажите тип гибридизации орбиталей центрального атома в
октаэдрическом поле лигандов.
Решение.
Fe
3+
- комплексообразователь (акцептор).
Электронная конфигурация валентного уровня Fe
3+
3d
5
4s
0
.
NO
2
- L (донор).
Координационное число = 6, следовательно, в комплексном
ионе присутствует 6 σ-связей Fe-L
Решение данной задачи опирается на теорию кристаллическо-
го поля (ТКП). Под действием электростатического октаэдри-
ческого поля шести лигандов пять 3d-орбиталей комплексооб-
разователя (Fe
3+
) подвергаются расщеплению, т.е. их энергия
дифференцируется и пятикратное вырождение снимается.
C учетом заполнения электронами расщепленных орбиталей
записываем электронно-ячеечную формулу валентного 3d-
подуровня комплексообразователя - Fe
3+
. Затем, согласно зна-
чению координационного числа, определяем тип, количество
и гибридизацию вакантных орбиталей комплексообразовате-
ля:
Таким образом, ион-комплексообразователь Fe
3+
имеет d
2
sp
3
-
гибридизацию валентных орбиталей.
10.2.5. Составьте энергетическую диаграмму образования связей в
комплексном ионе [NiCl
4
]
2
(поле лигандов слабое ) и ука-
жите тип гибридизации орбиталей центрального атома в тет-
раэдрическом поле лигандов.
Решение.
Ni
2+
- комплексообразователь (акцептор)
E
t
2g
(3d
ε
)
e
g
(3d
γ
)
Fe
3+
3d
Fe
3+
L L L L L L
4p
4s
d
2
sp
3
3d
10.2.4. Составьте энергетическую диаграмму образования связей в
        комплексном ионе [Fe(NO2)6]3- (поле лигандов – сильное) и
        укажите тип гибридизации орбиталей центрального атома в
        октаэдрическом поле лигандов.
        Решение.
        Fe3+ - комплексообразователь (акцептор).
        Электронная конфигурация валентного уровня Fe3+ 3d54s0.
        NO2‾ - L (донор).
        Координационное число = 6, следовательно, в комплексном
        ионе присутствует 6 σ-связей Fe-L
        Решение данной задачи опирается на теорию кристаллическо-
        го поля (ТКП). Под действием электростатического октаэдри-
        ческого поля шести лигандов пять 3d-орбиталей комплексооб-
        разователя (Fe3+) подвергаются расщеплению, т.е. их энергия
        дифференцируется и пятикратное вырождение снимается.
          E                       eg (3dγ)

                     Fe3+



                     3d
       C учетом заполнения электронами расщепленных орбиталей
       записываем электронно-ячеечную формулу валентного 3d-
       подуровня комплексообразователя
                              t2g (3dε)
                                        - Fe3+. Затем, согласно зна-
       чению координационного числа, определяем тип, количество
       и гибридизацию вакантных орбиталей комплексообразовате-
       ля:
                      L L          L              L L L
              Fe3+

        3d                   4s              4p


                                  d2sp3
        Таким образом, ион-комплексообразователь Fe3+ имеет d2sp3-
        гибридизацию валентных орбиталей.
10.2.5. Составьте энергетическую диаграмму образования связей в
        комплексном ионе [NiCl4]2‾ (поле лигандов – слабое ) и ука-
        жите тип гибридизации орбиталей центрального атома в тет-
        раэдрическом поле лигандов.
        Решение.
        Ni2+ - комплексообразователь (акцептор)
                                                                 121