Учебное пособие по общей и неорганической химии для самостоятельной работы студентов. Часть 1. Общая химия. Амиров Р.Р - 123 стр.

UptoLike

Рубрика: 

123
Х лиганд L (донор)
Координационное число = 6, следовательно, в комплексном
ионе присутствует 6 σ-связей M-L.
Решение данной задачи опирается на теорию молекулярных
орбиталей (МО). Шесть р-орбиталей всех лигандов образуют
шесть т.н. «групповых орбиталей лигандов», формирующих
октаэдрическое окружение вокруг центрального атома.
С шестью орбиталями металла вумя 3d, одной 4s и тремя 3p
соответствует d
2
sp
3
-гибридизации) они образуют шесть свя-
зывающих и шесть разрыхляющих МО. Все связывающие МО
заполняются шестью парами электронов лигандов. Оставшие-
ся три d-орбитали металла являются несвязывающими (соот-
ветствуют t
2g
в ТКП). Шесть разрыхляющих молекулярных
орбиталей различаются между собой по энергии, причем
наименьшей одинаковой энергией обладают две орбитали о-
ответствуют e
g
в ТКП). Разница в энергии t
2g
и e
g
орбиталей
соответствует расщеплению d-орбиталей в методе ТКП, про-
исходящему под действием электростатического поля шести
лигандов.
10.2.7. Вычислите концентрацию ионов Zn
2+
в растворе
[Zn(NH
3
)
4
](NO
3
)
2
с концентрацией 0.1 моль/л, содержащем
дополнительно 0.8 моль/л аммиака. Общая константа нестой-
кости [Zn(NH
3
)
4
]
2+
составляет 2.9·10
-9
.
Решение.
Напишем уравнение диссоциации комплексного иона
       Х – лиганд L (донор)
       Координационное число = 6, следовательно, в комплексном
       ионе присутствует 6 σ-связей M-L.
       Решение данной задачи опирается на теорию молекулярных
       орбиталей (МО). Шесть р-орбиталей всех лигандов образуют
       шесть т.н. «групповых орбиталей лигандов», формирующих
       октаэдрическое окружение вокруг центрального атома.




        С шестью орбиталями металла (двумя 3d, одной 4s и тремя 3p
        – соответствует d2sp3-гибридизации) они образуют шесть свя-
        зывающих и шесть разрыхляющих МО. Все связывающие МО
        заполняются шестью парами электронов лигандов. Оставшие-
        ся три d-орбитали металла являются несвязывающими (соот-
        ветствуют t2g в ТКП). Шесть разрыхляющих молекулярных
        орбиталей различаются между собой по энергии, причем
        наименьшей одинаковой энергией обладают две орбитали (со-
        ответствуют eg в ТКП). Разница в энергии t2g и eg орбиталей
        соответствует расщеплению d-орбиталей в методе ТКП, про-
        исходящему под действием электростатического поля шести
        лигандов.
10.2.7. Вычислите     концентрацию      ионов   Zn2+   в растворе
        [Zn(NH3)4](NO3)2 с концентрацией 0.1 моль/л, содержащем
        дополнительно 0.8 моль/л аммиака. Общая константа нестой-
        кости [Zn(NH3)4]2+ составляет 2.9·10-9.
        Решение.
        Напишем уравнение диссоциации комплексного иона
                                                                123