Учебное пособие по общей и неорганической химии для самостоятельной работы студентов. Часть 1. Общая химия. Амиров Р.Р - 124 стр.

UptoLike

Рубрика: 

124
[Zn(NH
3
)
4
]
2+
Zn
2+
+ 4NH
3
Константа нестойкости комплексного иона имеет следующее
выражение:
К
нест.
=
[ ]
[ ]
( )
[ ]
4
2
4
3
3
2
+
+
×
NHZn
NHZn
Концентрация комплексного иона [Zn(NH
3
)
4
]
2+
равна концен-
трации комплексной соли 0.1 моль/л. Концентрация [NH
3
] в
выражении для константы нестойкости практически равна
концентрации дополнительно введенного аммиака 0.8
моль/л. Следовательно
[Zn
2+
] =
( )
[ ]
[ ]
4
3
4
3.
NH
NHZnК
нест
×
;
[Zn
2+
] =
4
9
8.0
1.0109.2 ××
= 4.9·10
-10
моль/л.
10.2.8. Вычислите при какой концентрации сульфид-ионов выпадает
осадок сульфида цинка из раствора [Zn(NH
3
)
4
](NO
3
)
2
с кон-
центрацией 0.1 моль/л, содержащего дополнительно 0.8
моль/л аммиака. (
2
34
.[ ( ) ]í åñò Zn NH
Ê
+
= 2.9·10
-9
, ПР
ZnS
= 1.6·10
-24
).
Решение.
Рассчитываем концентрацию ионов Zn
2+
аналогично задаче
10.2.7.: [Zn
2+
] = 4.9×10
-10
моль/л.
Диссоциация малорастворимого сульфида цинка:
ZnS Zn
2+
+ S
2
;
ПР
ZnS
= [Zn
2+
]×[S
2
]; [S
2
] =
[ ]
+2
Zn
ПР
ZnS
;
[S
2
] =
10
24
109.4
106.1
×
×
= 3.3×10
-15
моль/л
Следовательно при [S
2
]≥3.3·10
15
моль/л будет выпадать оса-
док сульфида цинка (ZnS).
10.3. Упражнения и задачи для самостоятельной работы
10.3.1. Сравните поведение двух солей KAl(SO
4
)
2
и K
3
[Fe(CN)
6
] в
водном растворе, приведите реакции их диссоциации.
10.3.2. Какую дентатность проявляют следующие лиганды: NH
3
, H
2
O,
CN
-
, SO
4
2
, OH, F, NH
2
(CH
2
)
2
NH
2
(En), S
2
, C
2
O
4
2
?
10.3.3. Укажите комплексообразователь, его степень окисления, ли-
ганды, координационное число, внутреннюю и внешнюю сфе-
ры в комплексных соединениях; [Co(NH
3
)
5
SO
4
]Br,
[Cr(H
2
O)
6
]Cl
3
, Na
3
[Al(OH)
6
], K
4
[Fe(CN)
6
], [Cr(H
2
O)
4
(OH)
2
].
         [Zn(NH3)4]2+   Zn2+ + 4NH3
         Константа нестойкости комплексного иона имеет следующее
         выражение:
         Кнест.=
                 [Zn ]× [NH ]
                     2+
                                   3
                                       4


                   [Zn(NH ) ]
                           3 4
                                  2+


         Концентрация комплексного иона [Zn(NH3)4]2+ равна концен-
         трации комплексной соли – 0.1 моль/л. Концентрация [NH3] в
         выражении для константы нестойкости практически равна
         концентрации дополнительно введенного аммиака – 0.8
         моль/л. Следовательно
                     К нест. × [Zn( NH 3 )4 ]
         [Zn2+] =                               ;
                            [NH 3 ]4
                                   2.9 × 10 −9 × 0.1
                    [Zn2+] =                         = 4.9·10 моль/л.
                                                             -10
                                             4
                                         0.8
10.2.8. Вычислите при какой концентрации сульфид-ионов выпадает
        осадок сульфида цинка из раствора [Zn(NH3)4](NO3)2 с кон-
        центрацией 0.1 моль/л, содержащего дополнительно 0.8
        моль/л аммиака. ( Ê í åñò .[ Zn ( NH ) ] = 2.9·10-9, ПРZnS = 1.6·10-24).
                                                    3 4
                                                          2+



         Решение.
         Рассчитываем концентрацию ионов Zn2+ аналогично задаче
         10.2.7.: [Zn2+] = 4.9×10-10 моль/л.
         Диссоциация малорастворимого сульфида цинка:
         ZnS       Zn2+ + S2‾;
                                                               ПРZnS
         ПРZnS = [Zn2+]×[S2‾];              [S2‾] =
                                                               [   ];
                                                               Zn 2+
                   1.6 × 10 −24
         [S ‾] =
           2
                                  = 3.3×10-15 моль/л
                   4.9 × 10 −10
         Следовательно при [S2‾]≥3.3·10‾15 моль/л будет выпадать оса-
         док сульфида цинка (ZnS).


     10.3. Упражнения и задачи для самостоятельной работы

10.3.1. Сравните поведение двух солей KAl(SO4)2 и K3[Fe(CN)6] в
        водном растворе, приведите реакции их диссоциации.
10.3.2. Какую дентатность проявляют следующие лиганды: NH3, H2O,
        CN-, SO42‾, OH‾, F‾, NH2(CH2)2NH2 (En), S2‾, C2O42‾ ?
10.3.3. Укажите комплексообразователь, его степень окисления, ли-
        ганды, координационное число, внутреннюю и внешнюю сфе-
        ры    в     комплексных      соединениях;     [Co(NH3)5SO4]Br,
        [Cr(H2O)6]Cl3, Na3[Al(OH)6], K4[Fe(CN)6], [Cr(H2O)4(OH)2].
                                                                             124