Идентификация органических соединений. Анисимова Н.А. - 41 стр.

                                    41
39. Экспериментально получены следующие данные по электронным спектрам
поглощения: max= 241нм,  = 18.000. На основании этого выберите один из
двух возможных изомеров, ответ обоснуйте.
                     а)                  б)


                      О                 О
40. При изучении кето-енольной таутомерии в ацетоуксусном эфире и аце-
   тилацетоне методом УФ спектроскопии были получены результаты для наи-
   более интенсивного максимума в УФ спектре, приведенные в таблице

      Растворитель        Ацетоуксусный эфир        Ацетилацетон
                           max        ()        max        ()
         гексан            244        8.100       269       12.100
          эфир             244        5.100
     этиловый спирт        246        1.900       273        10.500
          вода             255         120        277        1.900
    а) Какова природа этого перехода и как можно предсказать его положение,
исходя из родоначальной структуры, подлежащей определению? В обоих слу-
чаях следует исходить из одинаковых структурных инкриментов. Какое соотно-
шение имеется здесь между полярностью используемых растворителей и наб-
людаемым смещением?
    б) Какие другие переходы в УФ спектре могут наблюдаться для этих двух
соединений? Укажите приблизительно их положение и интенсивность. Почему
эти переходы меньше подходят для изучения кето-енольного равновесия, чем
упомянутый выше?
41. С помощью УФ спектроскопии изучают ориентацию при альдольной кон-
денсации бутанона с различными алифатическими альдегидами. Во всех слу-
чаях альдольную конденсацию проводят при медленном добавлении альдегида
к кетону, который взят в большом избытке, затем осуществляют полную кро-
тонизацию. Получают следующие результаты:
    а) при конденсации бутанона с этаналем конечный продукт содержит в УФ
спектре интенсивную полосу при 230 нм с плечом 222 нм. Метод ГЖХ дает два
пика; с помощью точной аналитической фракционной перегонки удается вы-
делить два изомера.
    б) в случае пропаналя получают также два пика на ГЖХ, но эти пики не
соответствуют изомерам. Этот продукт кротоновой конденсации содержит ин-
тенсивную полосу в УФ спектре при 230 нм с плечом 223 нм.
    в) при конденсации бутанона с изобутаналем продукт кротонизации со-
держит в УФ спектре интенсивную полосу при 230 нм с плечом 222 нм и новую
слабую полосу при 287 нм, которая отсутствует в предыдущих случаях. В ре-
зультате перегонки получают три изомера. Изомер, имеющий полосу при 287
нм, в чистом виде дает для этой полосы max 200 нм. Объясните эти различные