Физические основы общей химии. Балданова Д.М - 48 стр.

UptoLike

б) простые, т.е. одноатомные отрицательно заряженные ио-
ны с более низкой степенью окисления, например
2
S ,
2
O ,
2
Se ,
3
N и др;
в) нейтральные молекулы, например
OH
2
,
3
NH , CO ,
NO ,
42
HN
и многие другие.
К
полидентатным лигандам относятся лиганды, занимаю-
щие в комплексе два и более (вплоть до восьми) координацион-
ных мест за счет образования с комплексообразователем соответ-
ствующего числа химических связей. Так, к
дидентатным лиган-
дам
относят анионы двухосновных кислот (например,
2
3
SO ,
2
32
OS ,
2
42
OC и др.) и нейтральные молекулы (например, этил-
диамин
2222
NHCHCHNH
), содержащие два атома, осуществ-
ляющих связь с центральным ионом
+n
Me . В комплексных ио-
нах, образованных полидентатными лигандами,
координационное число комплексообразователя определяется не
числом лигандов, а числом образуемых ими
σ
-связей с централь-
ным ионом.
Заряд комплексного иона равен алгебраической сумме заря-
да центрального иона (комплексообразователя) и зарядов лиган-
дов.
В зависимости от заряда различают
анионные комплексы,
например
[]
6
PF
,
(
)
[
]
2
4
CNZn
,
()
[]
4
OHAl
, катионные ком-
плексы
()
[]
+2
4
3
NHCu ,
(
)
[
]
+2
4
2
OHNi и нейтральные комплексы
()
[]
4
CONi и
()
[
]
2
3
3
ClNHPt . Нейтральные комплексы не имеют
внешней сферы.
Среди комплексных соединений имеются кислоты, основа-
ния и соли; есть также и вещества, не диссоциирующие на ионы,
т.е.
неэлектролиты (см. табл. 5).
Таблица 5. Классы комплексных соединений
Кислоты Основания Соли Неэлектролиты
[]
4
AuClH
[]
62
SiFH
()
[]
OHNHAg
2
3
()
[]
(
)
2
4
3
OHNHCu
()
[
]
()
3
3
6
3
NONHNi
[]
63
AlFNa
(
)
[
]
2
2
3
ClNHPt
(
)
[
]
4
CONi
92
Изложенные здесь представления о строении комплексных
соединений лежат в основе координационной теории, выдвину-
той и разработанной во второй половине прошлого века А. Вер-
нером (Швейцария).
Координационная теория, подобно теории Бутлерова для
органических веществ, дала возможность установить строение
комплексов задолго до разработки физических методов опреде-
ления структуры, которые полностью подтвердили ее выводы.
Номенклатура комплексных соединений. В названиях
комплексных соединений первым называют анион, а затем в ро-
дительном падежекатион. Лиганды называют в следующем по-
рядке: вначале анионы, а затем молекулы. Перечисление анионов
осуществляется в порядке: – OH
-
, простые анионы, многоатомные
анионы и затем органические анионы в алфавитном порядке. К
обычному латинскому названию анионного лиганда добавляется
окончание
о (при этом, если название аниона оканчивается на
ид, то оно отбрасывается): F
-
- фторо-, Cl
-
-
хлоро-, OH
-
-
гидро-
ксо
-, CN
-
-
циано-, SO
4
2-
- сульфато-, C
2
O
4
2-
- оксалато- и т.д. Для
обоначения таких лигандов, как S
2-
- тио, О
2-
- оксо- .
Для перечисления молекул используют следующие назва-
ния: H
2
O аква, NH
3
аммин, CO карбонил, NO нитро-
зил, N
2
H
4
гидразин, С
5
H
5
N пиридин, PH
3
фосфин.
Число лигандов присоединенных к комплексообразовате-
лю, указывают греческими приставками:
ди-, три-, тетра-, пен-
та
-, гекса- для простых лигандов и бис-, трис-, тетракис-, пен-
таксис
- перед лигандами, в названиях которых уже употребля-
лись приставки
ди-, три- и т.д.
Комплексообразователь называют последним. Если он
входит в состав катиона или молекулы, то ему дается русское на-
звание данного элемента. Название комплексного аниона имеет
окончание
ат, которое добавляется к латинскому названию
элемента-комплексообразователя.
Если комплексообразователь способен проявлять несколь-
ко степеней окисления, то после его названия в скобках римской
цифрой указывают его степень окисления. Название комплексно-
го иона записывается одним словом, например:
93
       б) простые, т.е. одноатомные отрицательно заряженные ио-                          Изложенные здесь представления о строении комплексных
ны с более низкой степенью окисления, например S 2 − , O 2 − ,                     соединений лежат в основе координационной теории, выдвину-
                                                                                   той и разработанной во второй половине прошлого века А. Вер-
Se 2− , N 3− и др;
                                                                                   нером (Швейцария).
       в) нейтральные молекулы, например H 2 O , NH 3 , CO ,                             Координационная теория, подобно теории Бутлерова для
NO , N 2 H 4 и многие другие.                                                      органических веществ, дала возможность установить строение
     К полидентатным лигандам относятся лиганды, занимаю-                          комплексов задолго до разработки физических методов опреде-
щие в комплексе два и более (вплоть до восьми) координацион-                       ления структуры, которые полностью подтвердили ее выводы.
ных мест за счет образования с комплексообразователем соответ-                           Номенклатура комплексных соединений. В названиях
ствующего числа химических связей. Так, к дидентатным лиган-                       комплексных соединений первым называют анион, а затем в ро-
                                                                                   дительном падеже – катион. Лиганды называют в следующем по-
дам относят анионы двухосновных кислот (например, SO 32 − ,
                                                                                   рядке: вначале анионы, а затем молекулы. Перечисление анионов
S 2 O 32− , C 2 O 24− и др.) и нейтральные молекулы (например, этил-               осуществляется в порядке: – OH-, простые анионы, многоатомные
                                                                                   анионы и затем органические анионы в алфавитном порядке. К
диамин NH 2 CH 2 CH 2 NH 2 ), содержащие два атома, осуществ-
                                                                                   обычному латинскому названию анионного лиганда добавляется
ляющих связь с центральным ионом Me n + . В комплексных ио-                        окончание  о (при этом, если название аниона оканчивается на
нах,      образованных        полидентатными        лигандами,                     ид, то оно отбрасывается): F- - фторо-, Cl- - хлоро-, OH- - гидро-
координационное число комплексообразователя определяется не                        ксо-, CN- - циано-, SO42- - сульфато-, C2O42- - оксалато- и т.д. Для
числом лигандов, а числом образуемых ими σ-связей с централь-                      обоначения таких лигандов, как S2- - тио, О2- - оксо- .
ным ионом.                                                                               Для перечисления молекул используют следующие назва-
      Заряд комплексного иона равен алгебраической сумме заря-                     ния: H2O  аква, NH3  аммин, CO  карбонил, NO  нитро-
да центрального иона (комплексообразователя) и зарядов лиган-                      зил, N2H4  гидразин, С5H5N  пиридин, PH3  фосфин.
дов.                                                                                     Число лигандов присоединенных к комплексообразовате-
      В зависимости от заряда различают анионные комплексы,                        лю, указывают греческими приставками: ди-, три-, тетра-, пен-
например [PF6 ] , [Zn(CN )4 ] , [Al(OH )4 ] , катионные ком-
               −             2−            −
                                                                                   та-, гекса- для простых лигандов и бис-, трис-, тетракис-, пен-
плексы [Cu (NH 3 )4 ] , [Ni(H 2 O )4 ]
                      2+                    2+                                     таксис- перед лигандами, в названиях которых уже употребля-
                                                 и нейтральные комплексы           лись приставки ди-, три- и т.д.
[Ni(CO )4 ] и [Pt (NH 3 )3 Cl 2 ] . Нейтральные комплексы не имеют                       Комплексообразователь называют последним. Если он
внешней сферы.                                                                     входит в состав катиона или молекулы, то ему дается русское на-
       Среди комплексных соединений имеются кислоты, основа-                       звание данного элемента. Название комплексного аниона имеет
ния и соли; есть также и вещества, не диссоциирующие на ионы,                      окончание  ат, которое добавляется к латинскому названию
т.е. неэлектролиты (см. табл. 5).                                                  элемента-комплексообразователя.
              Таблица 5. Классы комплексных соединений                                   Если комплексообразователь способен проявлять несколь-
Кислоты         Основания                 Соли               Неэлектролиты         ко степеней окисления, то после его названия в скобках римской
H[AuCl 4 ]    [Ag(NH 3 )2 ]OH        [Ni(NH 3 )6 ](NO 3 )3   [Pt (NH 3 )2 Cl 2 ]   цифрой указывают его степень окисления. Название комплексно-
                                                                                   го иона записывается одним словом, например:
H 2 [SiF6 ]   [Cu (NH ) ](OH )
                     3 4         2        Na 3 [AlF6 ]         [Ni(CO )4 ]
                                     92                                                                            93