ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
Таблица 6. Константы нестойкости
некоторых комплексных ионов
Ион
Н
K
Ион
Н
K
[]
−
2
AgCl
5
107,1
−
⋅
()
[]
−3
6
CNFe
44
100,1
−
⋅
()
[]
+
2
3
NHAg
8
108,6
−
⋅
()
[]
+
2
SCNFe
4
104,4
−
⋅
[]
−3
232
)OS(Ag
13
100,1
−
⋅
[]
−2
4
HgI
31
100,5
−
⋅
[]
−
2
)CN(Ag
22
100,8
−
⋅
()
[]
−2
4
CNHg
42
100,4
−
⋅
()
[]
+2
4
3
NHCd
7
100,1
−
⋅
()
[]
+2
6
3
NHNi
9
108,1
−
⋅
()
[]
−2
4
CNCd
17
104,1
−
⋅
()
[]
−2
4
CNNi
16
100,5
−
⋅
()
[]
−2
4
CNCo
6
108,7
−
⋅
()
[]
+2
4
3
NHZn
10
105,3
−
⋅
В последнее время стали пользоваться величиной, обратной
константе нестойкости, называемой константой устойчивости
уст
K :
н
уст
K
1
K =
.
Чем больше константа устойчивости, тем более устойчив
комплексный ион.
2.
Реакции внутрисферного обмена. Реакции этого типа
возможны тогда, когда образуется более устойчивый комплекс,
т.е. с меньшим значением
н
K , например:
()
[]
()
[]
2
2
323322
2
2
NaNO2OSAgNaOSNa2NOAgNa
+
=
+
,
()
[]
()
[]
−
−
−
−
+=+
2
3
2
32
2
32
2
2
NO2OSAgOS2NOAg .
()
[]
(
)
3
2
2Н
103,1NOAgK
−
−
⋅= , а
()
[]
(
)
13
3
2
32Н
100,1OSAgK
−
−
⋅= .
3.
Реакции обмена ионов внешней сферы, при котором со-
став комплексного иона остается постоянным. Этот тип реакций
реализуется тогда, когда образуется труднорастворимое соедине-
ние, например:
()
[]
KClNH2AgIKIClNHAg
3
2
3
++↓=+ ;
96
(
)
[
]
(
)
[
]
42
6
4
6
3
SOKCNFeFeKFeSOCNFeK +↓=+ .
4. Комплексные соединения участвуют в
окислительно-
восстановительных реакциях
:
(
)
[
]
32
200
2
3
NH4ClZnAgZnClNHAg2 ++↓=+
+
0
Ag2e2Ag2 →+
+
2 1
+
→−
20
Zne2Zn 2 1
Пример 7. Вычислите концентрацию ионов серебра в 0,1М
растворе
[
]
323
NO)NH(Ag , содержащем, кроме того, 1 моль/л
аммиака. Константу нестойкости комплексного иона
[]
+
23
)NH(Ag принять равной 9,3·10
-8
.
Решение. Комплексный соединение диссоциирует по урав-
нению:
[
]
[
]
−
+
+↔
323323
NO)NH(AgNO)NH(Ag .
Равновесная концентрация ионов
[
]
+
23
)NH(Ag может
быть приравнена общей концентрации комплексной соли
0,1 моль/л.
Вторичная диссоциация комплексного иона протекает по
уравнению:
[
]
323
NH2Ag)NH(Ag +↔
+
+
.
Тогда константа нестойкости комплексного иона запишется
следующим образом:
[
]
[
]
()
[]
[]
+
+
⋅
=
2
3
2
3
н
NHAg
NHAg
K
.
Зная значение константы нестойкости и концентрации
комплексного иона и аммиака, определяем концентрацию ионов
серебра:
[
]
1,0
1Ag
103,9
2
8
⋅
=⋅
+
−
,
[
]
28
1Ag1,0103,9 ⋅=⋅⋅
+−
,
тогда
[
]
9
103,9Ag
−+
⋅= моль/л.
97
Таблица 6. Константы нестойкости K 3 [Fe(CN )6 ] + FeSO 4 = FeK[Fe(CN )6 ] ↓ + K 2 SO 4 .
некоторых комплексных ионов
4. Комплексные соединения участвуют в окислительно-
Ион KН Ион KН восстановительных реакциях:
2[Ag(NH 3 )2 ]Cl + Zn 0 = Ag 0 ↓ + Zn + 2 Cl 2 + 4 NH 3
[AgCl 2 ]− 1,7 ⋅ 10 −5 [Fe(CN )6 ]3− 1,0 ⋅ 10 −44
2Ag + + 2e → 2Ag 0 2 1
[Ag(NH 3 )2 ]+ 6,8 ⋅ 10 −8
[Fe(SCN )2 ]+ 4,4 ⋅ 10 −4
Zn 0 − 2e → Zn 2+ 2 1
[Ag(S 2 O 3 ) 2 ]3− 1,0 ⋅ 10 −13 [HgI 4 ]2− 5,0 ⋅ 10 −31 Пример 7. Вычислите концентрацию ионов серебра в 0,1М
[Ag(CN) 2 ] −
8,0 ⋅ 10 −22
[Hg(CN )4 ]2− 4,0 ⋅ 10 −42 растворе [Ag( NH 3 ) 2 ]NO 3 , содержащем, кроме того, 1 моль/л
1,0 ⋅ 10 −7 аммиака. Константу нестойкости комплексного иона
[Cd(NH 3 )4 ]2+ [Ni(NH 3 )6 ]2+ 1,8 ⋅ 10 −9
[Ag( NH 3 ) 2 ]+
принять равной 9,3·10-8.
[Cd(CN )4 ]2− 1,4 ⋅ 10 −17
[Ni(CN 4 )]2− 5,0 ⋅ 10 −16
Решение. Комплексный соединение диссоциирует по урав-
[Co(CN )4 ]2− 7,8 ⋅ 10 −6 [Zn(NH 3 )4 ]2+ 3,5 ⋅ 10 −10 нению:
[Ag( NH 3 ) 2 ]NO 3 ↔ [Ag( NH 3 ) 2 ]+ + NO 3− .
Равновесная концентрация ионов [Ag( NH 3 ) 2 ]
В последнее время стали пользоваться величиной, обратной +
может
константе нестойкости, называемой константой устойчивости
быть приравнена общей концентрации комплексной соли
K уст : 0,1 моль/л.
1 Вторичная диссоциация комплексного иона протекает по
K уст = . уравнению:
Kн
Чем больше константа устойчивости, тем более устойчив [Ag( NH 3 ) 2 ]+ ↔ Ag + + 2 NH 3 .
комплексный ион. Тогда константа нестойкости комплексного иона запишется
2. Реакции внутрисферного обмена. Реакции этого типа следующим образом:
возможны тогда, когда образуется более устойчивый комплекс,
=
[Ag ]⋅ [NH ]
+ 2
[[Ag(NH ) ] ] .
3
т.е. с меньшим значением K н , например: Kн +
Na [Ag(NO 2 )2 ] + 2 Na 2 S 2 O 3 = Na 3 [Ag(S 2 O 3 )2 ] + 2 NaNO 2 ,
3 2
Зная значение константы нестойкости и концентрации
[Ag(NO 2 )2 ] + 2S 2 O = [Ag(S 2 O 3 )2 ] + 2 NO
− 2−
3
3− −
2.
комплексного иона и аммиака, определяем концентрацию ионов
K Н ([Ag(NO 2 )2 ] ) = 1,3 ⋅ 10 −3 , а K Н ([Ag(S 2 O 3 )2 ] ) = 1,0 ⋅ 10 −13 .
− 3− серебра:
3. Реакции обмена ионов внешней сферы, при котором со- 9,3 ⋅ 10 −8
=
[Ag ]⋅ 1
+ 2
,
став комплексного иона остается постоянным. Этот тип реакций 0,1
реализуется тогда, когда образуется труднорастворимое соедине- [
9,3 ⋅ 10 ⋅ 0,1 = Ag + ⋅ 12 ,
−8
]
ние, например:
[Ag(NH 3 )2 ]Cl + KI = AgI ↓ +2 NH 3 + KCl ;
[ ]
тогда Ag + = 9,3 ⋅ 10 −9 моль/л.
96 97
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 48
- 49
- 50
- 51
- 52
- …
- следующая ›
- последняя »
