Физическая и коллоидная химия. Балдынова Ф.П. - 67 стр.

UptoLike

Составители: 

135 136
Эйнштейна можно определить коэффициент диффузии (II–
32), а затем рассчитать радиус молекулы и, зная плотность
растворенного вещества, найти молярную массу полимера
(II–34).
Многие ВМС содержат ионогенные (т.е. способные
образовывать ионы) группы и поэтому представляют собой
полиэлектролиты (полимерные электролиты), склонные к
ионизации в растворе. Так, растворимый крахмал содержит
в макромолекуле кислотные – COOH-группы, агар-агар
SO
3
H-группы, которые в растворе могут диссоциировать с
отщеплением иона водорода. Некоторые ВМС имеют в сво-
ем составе основные –NH
2
или, при присоединении молеку-
лы воды, -NH
3
OH-группы. Таким образом, длинная молеку-
ла высокомолекулярного электролита, продиссоциировав-
шая в воде, представляет собой один полиион с жестко за-
крепленными, фиксированными –COO
-
, -NH
3
+
или другими
ионами, а около этой полимерной цепочки располагаются
подвижные противоионы, заряды которых эквивалентны
заряду полииона. Обычно на одно элементарное звено мак-
ромолекулы ионогенного полимера приходится одна ионо-
генная группа. Две ионогенные группы (-COOH и -NH
3
OH)
в своем составе имеют белки. Молекулу белка можно схе-
матично изобразить в виде
HOH
3
N – R – COOH,
где R – длинная углеводородная цепочка, содержащая также
группы –CONH-. Ионогенные группы кислотной и основ-
ной природы могут располагаться не только по краям, но и
внутри молекулы белка. Полипептидная цепь белков состо-
ит из многих десятков и сотен аминокислот в различных
сочетаниях. Амино- и карбоксильные группы полипептид-
ных цепей могут взаимодействовать между собой, образуя
водородные связи.
В зависимости от pH раствора кислотная и основная
группы проявляют различную склонность к диссоциации. В
кислых растворах больше диссоциирована основная группа,
в щелочной средекислотная. Когда в молекуле белка дис-
социированы в основном кислотные группы, макромолеку-
ла имеет отрицательный заряд и при электрофорезе будет
передвигаться в сторону анода. Диссоциация основных и
кислотных групп происходит в одинаковой степени в белке
только при определенном значении pH раствора и это зна-
чение pH<7 называется изоэлектрической точкой. Изоэлек-
трическое состояние белка с ионизированными ионогенны-
ми группами можно выразить формулой:
OH
-
- H
3
N
+
R COO
-
- H
+
Разделение белков по фракциям методом «высалива-
ния» проводят обычно вблизи изоэлектрической точки, т.е.
при определенных значениях pH в растворе. При достиже-
нии изоэлектрической точки, когда кулоновское взаимодей-
ствие групп разного заряда происходит уже по всей длине
цепи, молекула белка сворачивается в клубок.
Денатурациянеобратимая коагуляция белка, вызы-
ваемая, например, его нагреванием, добавлением спирта,
действием световой энергии и др. Этот вид коагуляции из
лиофильных коллоидов характерен только для белковых
веществ. Так, необратимое изменение свойств яичного бел-
ка при его термической обработке (60 - 65˚C) происходит в
присутствии воды, тогда как сухой яичный белок не дена-
турируется при 100˚C и даже выше.
Процесс термической денатурации белка, который ха-
рактерен для белков глобулярного типа, обусловлен разры-
вом слабых водородных связей внутри глобулы и после-
дующим распрямлением и вытягиванием макромолекулы.
При этом вследствие изменения структуры белка изменяют-
ся и его свойства, в частности, повышается вязкость раство-
ра и понижается растворимость полимера.
Процесс денатурации белков происходит при засолке
и варке мяса и рыбы, при хлебопечении, при взбивании
Эйнштейна можно определить коэффициент диффузии (II–          кислых растворах больше диссоциирована основная группа,
32), а затем рассчитать радиус молекулы и, зная плотность     в щелочной среде – кислотная. Когда в молекуле белка дис-
растворенного вещества, найти молярную массу полимера         социированы в основном кислотные группы, макромолеку-
(II–34).                                                      ла имеет отрицательный заряд и при электрофорезе будет
      Многие ВМС содержат ионогенные (т.е. способные          передвигаться в сторону анода. Диссоциация основных и
образовывать ионы) группы и поэтому представляют собой        кислотных групп происходит в одинаковой степени в белке
полиэлектролиты (полимерные электролиты), склонные к          только при определенном значении pH раствора и это зна-
ионизации в растворе. Так, растворимый крахмал содержит       чение pH<7 называется изоэлектрической точкой. Изоэлек-
в макромолекуле кислотные – COOH-группы, агар-агар –          трическое состояние белка с ионизированными ионогенны-
SO3H-группы, которые в растворе могут диссоциировать с        ми группами можно выразить формулой:
отщеплением иона водорода. Некоторые ВМС имеют в сво-                               OH- - H3N+ R COO- - H+
ем составе основные –NH2 или, при присоединении молеку-             Разделение белков по фракциям методом «высалива-
лы воды, -NH3OH-группы. Таким образом, длинная молеку-        ния» проводят обычно вблизи изоэлектрической точки, т.е.
ла высокомолекулярного электролита, продиссоциировав-         при определенных значениях pH в растворе. При достиже-
шая в воде, представляет собой один полиион с жестко за-      нии изоэлектрической точки, когда кулоновское взаимодей-
крепленными, фиксированными –COO-, -NH3+ или другими          ствие групп разного заряда происходит уже по всей длине
ионами, а около этой полимерной цепочки располагаются         цепи, молекула белка сворачивается в клубок.
подвижные противоионы, заряды которых эквивалентны                  Денатурация – необратимая коагуляция белка, вызы-
заряду полииона. Обычно на одно элементарное звено мак-       ваемая, например, его нагреванием, добавлением спирта,
ромолекулы ионогенного полимера приходится одна ионо-         действием световой энергии и др. Этот вид коагуляции из
генная группа. Две ионогенные группы (-COOH и -NH3OH)         лиофильных коллоидов характерен только для белковых
в своем составе имеют белки. Молекулу белка можно схе-        веществ. Так, необратимое изменение свойств яичного бел-
матично изобразить в виде                                     ка при его термической обработке (60 - 65˚C) происходит в
                      HOH3N – R – COOH,                       присутствии воды, тогда как сухой яичный белок не дена-
где R – длинная углеводородная цепочка, содержащая также      турируется при 100˚C и даже выше.
группы –CONH-. Ионогенные группы кислотной и основ-                 Процесс термической денатурации белка, который ха-
ной природы могут располагаться не только по краям, но и      рактерен для белков глобулярного типа, обусловлен разры-
внутри молекулы белка. Полипептидная цепь белков состо-       вом слабых водородных связей внутри глобулы и после-
ит из многих десятков и сотен аминокислот в различных         дующим распрямлением и вытягиванием макромолекулы.
сочетаниях. Амино- и карбоксильные группы полипептид-         При этом вследствие изменения структуры белка изменяют-
ных цепей могут взаимодействовать между собой, образуя        ся и его свойства, в частности, повышается вязкость раство-
водородные связи.                                             ра и понижается растворимость полимера.
      В зависимости от pH раствора кислотная и основная             Процесс денатурации белков происходит при засолке
группы проявляют различную склонность к диссоциации. В        и варке мяса и рыбы, при хлебопечении, при взбивании

                                                        135   136