Методы исследования древесины и ее производных. Базарнова Н.Г - 123 стр.

стеклования, плавления и текучести производных древесины по
сравнению с исходной древесиной.
     В целом молекулярно-массовые характеристики (усредненные
величины) отдельных фракций бензилированной древесины в 3–9 раз
меньше, чем в исходной древесине. Образец бензилированной
древесины более однороден по молекулярной массе, чем образец
исходной древесины. Это является следствием деструкционных
процессов, которые сопровождают процесс бензилирования
древесины.
     Отдельные фракции ацетата бутирата древесины имеют
молекулярную массу, сравнимую с молекулярными массами фракций в
исходной древесине. Поэтому образец ацилированной древесины имеет
невысокую растворимость: в хлороформе (56%), ацетоне (45%),
этилацетате (45%), дихлорметане (35%), хотя содержание связанных
кислот в продукте реакции довольно высокое (27,03% уксусной и
12,60% масляной кислот).
     Гибкость цепей. Между температурой стеклования полимеров и
гибкостью цепей существует практически симбатная зависимость. Так,
чем выше температура стеклования, тем менее гибким является
полимер или компоненты высокомолекулярной композиции. Продукты
химического модифицирования древесины, в зависимости от условий
реакций, имеют как более низкие, так и более высокие температуры
стеклования по сравнению с исходной древесиной.
     Так, Тс продуктов карбоксиметилирования, полученных в среде
диоксана – –27°С, гексана – 24°С, в изоамиловом спирте – 64°С.
Соответственно можно сделать вывод о гибкости полимерных цепей в
аморфных фракциях этих продуктов.
     Высокая Тс продукта с аморфной структурой, полученного в среде
изоамилового спирта, обусловлена тем, что межузловые цепи в данном
продукте, очевидно, «сшиты» химическими или кластерными узлами
разветвления. Топологические узлы переплетения отсутствуют. Очень
гибкие цепи характерны для аморфной полимерной композиции
диблочного строения продукта карбоксиметилирования древесины,
полученного в среде изобутилового спирта (Тс = –70°С).
     Свободный геометрический объем. Величину свободного
геометрического объема рассчитывают по уравнению Симха–Бойера
V f = 3(α 2 − α1 ) ⋅ Tc , здесь α1, α2 – коэффициенты линейного термичес-


                                                                     123