Методы исследования древесины и ее производных. Базарнова Н.Г - 140 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

АлтГУ | Барнаул

Составители: 

Рубрика: 

140
3.5. ТЕМПЕРАТУРА НАЧАЛА ИНТЕНСИВНОЙ ТЕРМИЧЕСКОЙ
ДЕСТРУКЦИИ ЭФИРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ
3.5.1. Особенности расчета температуры начала интенсивной
термической деструкции эфиров целлюлозы
При применении описанного подхода к расчету температуры
начала интенсивной термической деструкции производных целлюлозы
следует учитывать ряд особенностей их строения, оказывающих
заметное влияние на рассчитываемую величину. Эти полимеры
сохраняют пиранозный «скелет» целлюлозы и зачастую содержат
большое количество ОН-групп, способных к образованию водородных
связей. Как и в целлюлозе, водородные связи могут образовываться как
между соседними молекулами, так и в пределах одной цепи. Наличие
межмолекулярных и внутримолекулярных водородных связей зависит
от стерических факторов – расположения ОН-групп по отношению к
плоскости колец и наличия в кольцах заместителей.
Кроме того, многие производные целлюлозы являются
разнозвенными, т.е. содержат в своей цепи фрагменты различного
состава. Степень замещения в эфирах целлюлозы практически никогда
не выражается целым числом. С полной уверенностью можно говорить
лишь о регулярном строении эфиров целлюлозы со степенью
замещения, равной трем, т.е. таких производных, в которых каждая
ОН-группа этерифицирована.
Общая формула полностью замещенного фрагмента структуры
эфиров целлюлозы приведена на рисунке 52в, где R – алифатический,
ароматический или иной заместитель. В случае смешанных эфиров эти
заместители могут иметь разную химическую природу. Но отметим,
что структурная единица [C
6
H
7
O
2
] одинакова для всех полностью
замещенных фрагментов структуры. С учетом этого факта формулу
(19) для упрощения расчета
T
d
тризамещенных структурных
фрагментов можно привести к виду:
∑
∑
∆+
∆+
=
i
subsub
i
sub
i
d
ii
VK
V
T
130,5074
1,101
,
(22)
3.5. ТЕМПЕРАТУРА НАЧАЛА ИНТЕНСИВНОЙ ТЕРМИЧЕСКОЙ
      ДЕСТРУКЦИИ ЭФИРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ


3.5.1. Особенности расчета температуры начала интенсивной
       термической деструкции эфиров целлюлозы
    При применении описанного подхода к расчету температуры
начала интенсивной термической деструкции производных целлюлозы
следует учитывать ряд особенностей их строения, оказывающих
заметное влияние на рассчитываемую величину. Эти полимеры
сохраняют пиранозный «скелет» целлюлозы и зачастую содержат
большое количество ОН-групп, способных к образованию водородных
связей. Как и в целлюлозе, водородные связи могут образовываться как
между соседними молекулами, так и в пределах одной цепи. Наличие
межмолекулярных и внутримолекулярных водородных связей зависит
от стерических факторов – расположения ОН-групп по отношению к
плоскости колец и наличия в кольцах заместителей.
    Кроме того, многие производные целлюлозы являются
разнозвенными, т.е. содержат в своей цепи фрагменты различного
состава. Степень замещения в эфирах целлюлозы практически никогда
не выражается целым числом. С полной уверенностью можно говорить
лишь о регулярном строении эфиров целлюлозы со степенью
замещения, равной трем, т.е. таких производных, в которых каждая
ОН-группа этерифицирована.
    Общая формула полностью замещенного фрагмента структуры
эфиров целлюлозы приведена на рисунке 52в, где R – алифатический,
ароматический или иной заместитель. В случае смешанных эфиров эти
заместители могут иметь разную химическую природу. Но отметим,
что структурная единица [C6H7O2] одинакова для всех полностью
замещенных фрагментов структуры. С учетом этого факта формулу
(19) для упрощения расчета Td тризамещенных структурных
фрагментов можно привести к виду:

                          101,1 + ∑ ∆V      i
                                                sub

                Td   =              i                       ,   (22)
                       130,5074 + ∑ K   sub
                                        i
                                                 ∆V i sub
                                    i




140

Страницы